DE86448C

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Publication number: DE86448C
Application number: DENDAT86448D
Authority: DE

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■4M,

KAISERLICHES

PATENTAMT

Diamidonaphtolsulfosäuren sind bisher nur durch Reduction von Dinitronaphtolsulfosäuren erhalten worden; dieselben konnten jedoch eine technische Verwerthbarkeit nicht finden, da sie verhältnifsmäfsig sehr unbeständig und infolge ihrer Constitution nicht verwendbar waren (z. B. sind sie nicht in Diazoverbindungen bezw. in Azofarbstoffe überführbar). Technisch verwerthbare Diamidonaphtolsulfosäuren hat man bisher nicht gewinnen können. Jedenfalls war die Frage eine offene, ob derartige Naphtalinderivate infolge der in ihnen angehäuften charakteristischen Substituenten Eigenschaften zeigen würden, die ihnen eine besondere gewerbliche Verwerthbarkeit sicherten.

Es ist nun ein Weg gefunden worden, der leicht und in vorzüglicher Ausbeute zu einer Diamidonaphtolsulfosäure führt. Erhitzt man die beim Sulfoniren der Amidonaphtolmonosulfosäure R des vernichteten Patentes Nr. 53076 entstehende P₁ ß₂-Amidonaphtoldisulfosäure mit Ammoniak unter Druck und verschmilzt die entstandene ß_l ß₂ - Naphtylendiamindisulfosäure mit Alkalien, so entsteht glatt und frei von Isomeren eine Diamidonaphtolsulfosäure folgender Constitution:

HO

H O, S-

NH,.

Beispiel:

100 kg ßj ß₂-Amidonaphtol-J3₃ a₄-disulfosäure werden mit 200 kg Salmiakgeist von 30 pCt. Ammoniakgehalt zu einem dünnen Brei verrührt und 8 Stunden lang im Druckkessel auf 185 bis 190⁰ erhitzt. Das Reactionsproduct wird in 1000 1 heifsem Wasser gelöst und nach dem Wegkochen des überschüssigen Ammoniaks mit Salzsäure übersättigt. Die ausgeschiedene freie Naphtylendiamindisulfosäure wird nach dem Erkalten filtrirt, geprefst und getrocknet. Sie bildet feine, farblose Nadeln, die in heifsem Wasser löslich sind, schwer dagegen in kaltem Wasser; leicht löslich, auch in kaltem Wasser, sind ihre Alkalisalze. Die wässerige Lösung der freien Säure zeigt eine rein blaue Fluorescenz, die der Alkalisalze eine violettblaue. Mit Chlorkalklösung versetzt, entsteht eine gelbbraune Färbung. Eisenchlorid verursacht keine Veränderung.

Zur Ueberführung der Naphtylendiamindisulfosäure in die Diamidonaphtolsulfosäure , verfährt man zweckmäfsig wie folgt:

100 kg ßj ß.₂-Naphtylendiamin - ß₃ a₄ - disulfosäure werden in einem offenen Schmelzkessel mit 250 g Aetzkali und 25 1 Wasser ^J/₂ Stunde lang bei 190 bis 200° verschmolzen. Die Schmelze wird hierauf in 1500 1 Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert; die Diamidonaphtolsulfosäure scheidet sich in schwach braun gefärbten Nädelchen aus, die in Wasser und Alkohol unlöslich sind; ihre Alkalisalze sind in Wasser leicht löslich mit schwach

blauvioletter Fluorescenz. Mit Diazoverbindungen vereinigt sich die neue Säure sowohl in saurer als auch in alkalischer Lösung zu sehr kräftigen Farbstoffen. Die auf diese Weise erhaltenen Farbstoffe sind nicht identisch,. die Nuancen der in alkalischer Lösung dargestellten Farbstoffe sind röther bezw. blauer als diejenigen der- in saurer Lösung gebildeten. Die durch Combination in saurer Lösung erhaltenen Farbstoffe vermögen in alkalischer Lösung noch ein zweites Molecül einer Diazoverbindung aufzunehmen unter Bildung von Disazofarbstoffen.

Wird die Diamidonaphtolsulfosäure mit salpetriger Säure versetzt, so entsteht eine Azimidoverbindung, welche sich wie eine Naphtolsulfosäure verhält. Bei der Combination mit Diazoverbindungen liefert sie. Farbstoffe, deren Nuancen röther bezw. blauer sind als diejenigen der entsprechenden Farbstoffe aus der Diamidonaphtolsulfosäure.

Die Verschmelzung der Naphtylendiamindisulfosäure zu Diamidonaphtolmonosulfosäure kann mit gleichem Erfolg auch in geschlossenem Gefä'fs bezw. unter Druck vorgenommen werden.

Die Diamidonaphtolsulfosäure soll zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

Die Verschiedenheit der nach dem beschriebenen Verfahren entstehenden Säure und den oben erwähnten Isomeren ergiebt sich aus nachstehender Nebeneinanderstellung.

Constitution

Literatur

Verhalten

gegen

Diazo-

verbindung Salpetrige
Säure

Eisenchlorid

Salze

OH

NH,

Lauterbach
(Ber. XIV, S. 2028),

Durch Reduction

von
Naphtolgelb S

Kein Farbstoff Zersetzung

Imidoverbindung;

rothe_

krystallinische
Fällung

Giebt ein
Chlorhydrat

JVH₃

NH,

Nietzki,

Zübelen

(Ber. XXII, S. 453).

Durch Reduction
von Crocemgelb

Kein Farbstoff Diazo-

verbindung

Imido-

verbindung;

grüne Nadeln

Giebt ein
Chlorhydrat

OH \/\/\/^NH*

Nach

dem Verfahren

vorliegenden

Patentes

Liefert Farbstoffe Azimidoverbindung

Brauner
Niederschlas

Giebt kein
Chlorhydrat.

I I

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung der P₁ ß₂-Diamidoa₄-naphtol-ß₃-sulfosäure, darin bestehend, dafs man die beim Sulfoniren der Amidonaphtolmonosulfosäure R des vernichteten Patentes Nr. 53076 entstehende ß_: ß₂-Amidonaphtoldisulfosäure mit Ammoniak unter Druck erhitzt und die entstandene P₁ ß₂-NaphtylendiaminT disulfosäure mit Alkalien verschmilzt.