DE857050C

DE857050C - Verfahren zur Herstellung von Estergemischen

Info

Publication number: DE857050C
Application number: DEB6834D
Authority: DE
Inventors: Erich Dr Nebe
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-09-19
Filing date: 1944-09-19
Publication date: 1952-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Estergemischen Bei der Destillation der durch Oxydation in flüssiger Phase aus höhermolekularen, nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Paraffin, entstehenden Fettsäuren erhält man, einen Destillationsrückstand, der aus hochmolekularen freien Fettsäuren, esterartigen Verbindungen und unverseifbaren Bestandteilen besteht. Dieser Rückstand ist ein technisches Abfallerzeugnis, das in erheblichen Mengen zur Verfügung steht, aber nur beschränkt verwertbar ist.
Man kann die genannten Rückstände in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls nach Veres.terung der freien Carboxvlgruppen, mit Wasserstoff unter Druck bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Katalysatoren derart hydrieren, daB die freien und in esterartiger Bindung vorliegenden Carboxylgruppen in Hydroxylgruppen übergeführt werden. Die Hydrierung kann vorteilhaft auch in der Weise durchgeführt werden, daß man die Rückstände in einem bei der Hydrierung beständigen Lösungsmittel löst, die Lösung von anorganäschen( Verunreinigungen befreit und dann über fest angeordnetem Katalysator mit Wasserstoff behandelt. Man erhält ein Stoffgemisch, das zu einem wesentlichen Teil oder in der Hauptsache aus hochmolekularen Alkoholen besteht, in denen neben einwertigen Alkoholen auch beträchtliche Mengen, z. B. bis zu 20°/0, Polyalkohole vorliegen. Es würde nur gefunden, daß man vielseitig verwendbare Erzeugnisse mit sehr wertvollen Eigenschaften erhält, wenn man solche zu Alkoholgemischen hydrierte Destillationsrückstände oder Anteile .davon, die z. B. durch Extraktion oder Umlösen oder durch fraktionierte Destillation gewonnen sein können, mit organischen Säuren oder ihren zur Eiterbildung befähigten Abkömmlingen in an sich bekannter Weise verestert. Man erhält auf diese Weise Eitergemische, die wegen der leichten. Zugänglichkeit der alkoholischen Komponente sehr wohlfeil sind, in ihren Eigenschaften aber den: auf andere Weise aus hochwertigen Rohstoffengewonnenen Estern gleichkommen oder sie sogar übertreffen.
Als organische Säuren können z. B. aliphatische Mono- oder Polycarbons-äuren mit gerader oder verzweigter Kette oder auch aromatische, hydroaromatische oder heterocyclische Säuren verwendet werden. Sie können auch beliebige Su.bstituenten, z. B. Oxy- oder Ketogruppen oder Heteroatome in, aliphatischen. Ketten, enthalten. Als zur Esterbildung befähigte Abkömmlinge seien z. B. die Säurechloride oder Säureanhydride genannt.
Man kann die Säuren und Alkoholgemische in solchen Mengenverhältnissen anwenden, daß auf jede saure Gruppe der einen je eine Hyd,roxylgruppe der anderen kommt, oder auch einen mehr oder weniger großen Überschuß der einen. oder der arideren Komponente verwenden, wobei man zu Eitergemischen kommt, die entweder noch freie Hydroxyl- oder freie Carboxylgruppen enthalten.
Die Vereiterung erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart der bekannten Veresterungskatalysatoren., z. B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoff oder Zinkstaub. Das bei der Vereiterung gebildete Wasser kann in üblicher Weise entfernt werden, z. B. durch azeotrope Destillation in Gegenwart von mit Wasserdampf flüchtigen Stoffen.
Die erhaltenen Erzeugnisse stellen Estergemische dar. Sie sind je nach den Ausgangsstoffen und ihren Mengenverhältnissen. mehr oder weniger ölige oder zügige, zähe oder klebrige Massen von schmieröl-, vaseline-, wollfett- oder ozokeritartiger Beschaffenheit, die sich mit Vorteil an Stelle der genannten Naturstoffe verwenden lassen. Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Ein bei der Destillation von durch Oxydation von Braunkohlenparaffin entstandenen Fettsäuren erhaltener und zum Alkoholgemisch hydrierter Rückstand mit der Hydroxylzahl 146 wird im Vakuum unter Erhitzen und Einblasen von feuchtem Wasserdampf destilliert, bis 40% Destillat übergegangen sind. 49o Teile des so entstandenen Rückstandes mit der Hydroxylzahl 83 werden mit 8o Teilen eines Gemisches von aus der Paraffinoxydation stammenden sog. Vorlauffettsäuren, d. h. Carbonsäuren mit der Kettenlänge C4 bis C0, in üblicher Weise verestert. Man erhält eire dickflüssiges öl, das mit Vorteil als tief stockendes Spezialschmieröl verwendet werden kann. Beispi,el2 355 Teile des im Beispiel i genannten hydrierten Rückstandes mit der Hydroxylzahl 1,46 werden mit 75 Teilen Weinsäure in üblicher Weise verestert. Man erhält ein wollfettartiges Erzeugnis, das sich vorzüglich zur Herstellung von Lederpflegemitteln und Salben. eignet. Beispiel 3 Zoo Teile eines zum Alkoholgemisch hydrierten Rückstandes, der bei der Destillation von durch Oxydation eines aus der Kohlenoxydhydrierung stammenden Paraffins entstandenen Fettsäuren erhalten wurde, werden mit 24o Teilen Benzoesäure verestert. Das entstehende dünnflüssige 01 stellt ein wertvolles Weichmachungsmittel für Lacke dar.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahrenzur Herstellungvon Es.tergemischeu, dadurch gekennzeichnet, daß man die Destillationsrückstände von durch Oxydation höhermolekularer, nichtaromatischer Kohlenwasserstoffe erhaltenen Fettsäuren nach ihrer Hydrierung zu Alkoholgemischen in an sich bekannter Weise mit organischen Säuren oder deren zur Esterbild'ung befähigten. Abkömmlingen verestert.