DE855859C - Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Diacyloxy-2, 5-dihydrofuranen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2,5-Diacyloxy-2,5-dihydrofuranen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Von 2. 5-1)iacN,Ioxv-2, 5-dill"ldrofuranen, wortinter Verbindungen vom Typ

  R3 --- C C. - RI

  Rj-C C-- R#

  AcO 0 OAc

  zu \-erstehen sind, wobei 14 R.,' 1Z3 und 1Z4 Wasser-

  stoff. Alkyl-. .#ryl-, .,,ralkyl- oder heterocyclische

  Oder alicyclische Radikale bezeichnen können. wäh-

  rend Ac Acyl bedeutet.

  1 )iese neuen Verbindungen können zu ung#sättigten i, 4-Dicarbonylverhindungen hydrolysiert werden. Sie bilden daher einen neuen' Ausg'angspunkt für zahlreiche Synthesen, da die meisten ungesättigten i.4-Dicarbonylverbindungen sehr reaktionsfähig sind. Als Beispiele für die Anwendung ungesättigter i, 4-Dicarbonylverbindungen für Synthesen seien die folgenden genannt: Herstellung #,on Pyridazinderivaten durch Kondensation mit Hydrazin, die Synthese von Polyenen, z. B. Carotinoiden, und die Synthese von Tropenonderivaten, die in Tropaalkalolde verwandelt werden können.
• Nach der Erfindung werden 2, .5-Diacyloxy-2, .5-(Iiii#.c1roftiratie dadurch hergestellt, (laß Furane oder deren Deriva'te mit Halogen, einer organischen Säure und einem säurebindenden Stoff behandelt werden, welcher zweckmäßig ein Salz einer organischen Säure bilden kann. Mit Natriumacetat als säurebindendem Stoff kann die Reaktion z. B. durch folgendes Schema ausgedrückt werden: Auf diese Weise erhält man die gewünschte Verbindung leicht und in den meisten Fällen mit guter Ausbeute.
• Die Erfindung wird nachstehenddurch zwei Ausführungsbeispiele näher erläutert.
• Beispiel i Herstellung von 2, 5-Diacetoxy-2, 5-dihydrofuran 2o g Kaliumacetat und 7,25 ccm Furan werden in ioo ccm Eisessig gelöst. 5 ccm Brom werden in ioo cem Eisessig gelöst und bei etwa io' im Laufe von 15 Minuten eingetropft. Kaliumbromid wird ausgeschieden und abfiltriert, wonach das Filtrat im Vakuum destilliert wird. Die Diacetoxyverbindung ist ein farbloses, viskoses Öl, welches scharf bei etwa 130' bei einem Druck von io mm Quecksilber siedet. Die Ausbeute (13 9) beträgt 70 % der Theorie.
• Beispiel 2 Herstellung von 2,5-DiacetoXY-2,5-d,ihydrofurfuroldiacetat 2o g Kaliumacetat und 20 g Furfuroldiacetat werden in iooccm Eisessig gelöst. Das Gemisch wird auf 40' erhitzt, und bei dieser Temperatur werden 5 ccm Brom zugesetzt, die in ioo ccm Eisessig gelöst sind. Das Gemisch bleibt über Nacht stehen. Ausgeschiedenes Kaliumbromid wird abfiltriert, wonach die Essigsäure im Vakuum abdestilliert wird. Dem Rückstand werden 200 CCM Äther zwecks Beseitigung von nicht umgesetztem Kaliumacetat zugesetzt. Die Ätherlösung wird mit einer gekühlten Lösung von Natriumcarbonat geschüttelt und mit festem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert, wobei die Diacetoxyverbindung als ein zähflüssiges Öl zurückbleibt, welches nicht ohne Zersetzung destilliert werden kann.
• Die Ausbeute (i iß g) beträgt 37 % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH-Verfahren zur Herstellung Von 2,5-Diacyl-OxY-2,5-dibydrofuranen, dadurch gekennzeichnet, daß Furane oder deren Derivate mit Halogen, einer organischen Säure und einem säurebindenden Stoff behandelt werden, welcher zweckmäßig ein Salz einer organischen Säure bilden kann.