DE855708C - Verfahren zur Herstellung von Aminen der Fluoranthenreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Aminen der Fluoranthenreihe

  Im Patent 847 445 ist ein Verfahren zur Her-

  stellung von :Aminen der Fluoranthenreihe be-

  schrie@t_@t. @,_lch@s dadurch @@.ek@nnzeichn.et ist. daß

  man hydrierte Fluoranthene mit Alkylhalogeniden,

  die eine basische Gruppe oder einen in eine solche

  iiberführbaren Substituenten enthalten, in Gegen-

  wart von halogenwasserstoffabspaltenden Mitteln

  umsetzt, gegebenenfalls die in eine basische Gruppe

  iiberführbaren Substituenten in eine basische

  (irul)lie iiberfflirt und. wenn erwünscht, die erhal-

  t:°nen 1'erl»ndungen mit reduzierenden Mitteln be-

  1-.rinilclt und bzw. oder quatermsiert.

  Gegciistand des vorliegenden Zusatzpatentes

  bil<(ct ein \'erfahren zur Herstellung neuer Amine

  nach 1'atetit 817445, welches dadurch gekennzeich-

  net ist, claß man Hydrierte Fluoranthene mit

  organischen Sulfonsäureestern von Alkanolen, die

  eine basische Gruppe oder einen in eine solche

  überführibaren Substituenten enthalten, in Gegen-

  wart von sulfonsäureabspaltenden Mitteln umsetzt,

  gegebenenfalls die in eine basische Gruppe über-

  führbaren Substituenten in eine basische Gruppe

  überführt und, wenn erwünscht, dieerhaltenenVer-

  bindungen mit reduzierenden Mitteln behandelt

  und bzw. oder quaternisiert.

  11s Ausgangsmaterial wird besonders t, 2, 3. -

  Tetraliydrofluoranthen verwendet. Geeignet sind

  jedoch auch seine Substitutionsprodukte mit einem

  Wasserstoffatom in r-Stellung wie 2, 2, 4-Tri-

  methyl-r, 2, 3, 4-tetrahydrofluoranthen, ferner

  t, 2-Dihydrofluoranthene wie 2, 2, 4-Trimethyl-

  i, 2-dihydrofluoranthen. Der Alkylrest der zur

  Umsetzung verwendenten Alkanolester kann gerade oder verzweigt oder als Teil eines Ringes angeordnet sein. Dieser Alkylrest enthält als basische Gruppen z. B. eine durch aliphatische, alicyclische, araliphatische oder heterocyclische Reste substituierte Aminogruppe, wobei das Stickstoffatom auch ein Teil eines Ringes, z. B. des Piperidin- oder Morpholinringes sein kann. In basische Gruppen überführbare Substituenten sind z. B. Halogenatome, Oxy-, Acylamino- oder Nitrilgruppen. Als organische Sulfonsäureester von Alkanolen seien genannt, z. B. die Aryl- oder Alkylsulfonsäureester, beispielsweise die p-Toluolsulfonsäureester von Oxyäthyldiäthylamin, Oxyäthyldibutylamin, Oxyäthylpiperidin, Oxyäthylmorpholin, Oxypropyldimethylamin, Oxypropyldiäthylamin, OxN#isopropyldimethylamin, Ocybutyl.diäthylamin, Oxypentylpiperidin, Dimethylaminocyclohexanol, Oxy-N-alkylpiperidine wie 3-Oxy-N-methylpiperidin oder Oxyacetonitril.
• Die Alkylierung wird zweckmäßig in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie Toluol, Benzol, Nylol, Nitrobenzol und gegebenenfalls in Anwesenheit von indifferenten Gasen, wie Stickstoff, durchgeführt. Als sulfonsäureabspaltende Mittel seien genannt: Alkali- und Erdalkalimetalle, wie Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, ihre Amide, Hydride, Kohlenwasserstoffverbindungen oder Alkoholate, beispielsweise Natriumamid, Natriumhydrid, Butyllithium, Phenylkalium, Phenyllithium, Kalium-tert.-butylat oder Kalium-tert.-amylat. Erhält man bei der Umsetzung Verbindungen, die in basische Gruppen ü'berführbare ,Substituenten aufweisen, so werden diese nachträglich in basische Gruppen übergeführt.
• Die gewonnenen Fluoranthenderivate lassen sich weiterhin mit reduzierenden Mitteln behandeln. So können z. B. Dihydrofluoranthene zu entsprechenden Tetrahydrofluoranthenen hydriert werden.
• Die neuen Amine bilden leicht Salze, z. B. mit Salzsäure, Phosphorsäure oder Schwefelsäure. Die Quaternisierung der hergestellten Verbindungen kann durch Behandlung mit reaktionsfähigen, Estern von Alkoholen wie Alkylhalogeniden, Alkenylhalogeniden, Arylsulfonsäureestern, Dialkylsulfaten oder Ara.lkylhalogeniden erfolgen.
• Die neuen Verbindungen sollen therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukte dienen. Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher beschrieben, ohne damit ihren Umfang zu beschränken, wobei zwischen Gewichtsteil und Volumteil die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter besteht.
• Beispiel 41,2 Gewichtsteile 1, 2, 3, 4-Tetrahydrofluoranthen werden in 300 Volumteilen Toloul zuerst mit 8 Gewichtsteilen Natriumamid unter Stickstoff auf 1oo° erhitzt und einige Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nachdem die Ammoniakentwicklung aufgehört hat, läßt man langsam bei 95 bis ioo° 9o Gewichtsteile f-Diätllyl-amionäthyl-p-toluolsulfonsäureester zutropfen und erwärmt noch 2 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten wird mit Wasser versetzt, die Toluollösung mit verdünnter Phosphorsäurelösung ausgezogen und der wässerige Anteil alkalisch gemacht. Die ausgefallene Base äthert man aus, trocknet die Ätherlösung über Pottasche, verdampft den Äther und destilliert den Rückstand im Vakuum. Man erhält das I - (f3 - Diäthylaminäthyl) - 1, 2, 3, 4 - tetrahydrofluoranthen als ein Öl, das bei 17o bis 172° unter einem Druck von o,1 mm siedet. Sein Hydrochlorid schmilzt bei 240 bis 2:I1°.
• In gleicher Weise können auch die übrigen im Hauptpatent 847 4-I5 beschriebenen Verbindungen hergestellt werden.

Claims (2)

1. PATE NTANSI'RICHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Aminen der Fluoranthenreihe nach Hauptpatent 847 445, dadurch gekennzeichnet, daß man hydrierte Fluoranthene mit organischen Sulfonsäureestern von Alkanolen, die eine basische Gruppe oder einen in eine solche überführbaren Substituenten enthalten, in Gegenwart von sulfonsäureabspaltenden Mitteln umsetzt, gegebenenfalls die in eine basische Gruppe überführbaren Substituenten in eine basische Gruppe überführt und, wenn erwünscht, die erhaltenen Verbindungen mit reduzierenden @Iittelti heliatidelt und bzw. oder quaternisiert.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1, 2, 3, 4-Tetrahydrofluoranthen als Ausgangsstoff verwendet.