DE850615C - Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin Es wurde gefunden, daB sich t, 4-Dicyanbutene durch Behandlung mit katalytisch aktiviertem Wasserstoff in Hexamethylendiamin überführen lassen. Es ist zwar bekannt, daß man auf dem gleichen Wege aus i, 4-Dicyanbutän ebenfalls Hexamethylendiamin herstellen kann. Man kann aber aus dem glatten Reaktionsverlauf bei diesem gesättigten, völlig stabilen und reaktionsträgen Dinitril keinen RiickschluB auf das Verhalten der ungesiittigten l>ic@@acil)uteiie ziehen. Die Dicyanliutene sind iiäinlicli verhältnismäßig labile Verbindungen, in denen die leicht bewegliche Doppelbindung unter den verschiedenartigsten Einflüssen «andern kann und die dabei ein starkes Additionsvermögen für alle möglichen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen zeigen. So vermögen sie leicht u. a. primäre und sekundäre Amine zu addieren. Unter diesen Umständen war ein eindeutiger Verlauf der Einwirkung von katalytisch erregtem Wasserstoff auf die Dicyanbutene sehr überraschend Da die Dicyanbutene leicht zugängliche Ausgangsmaterialien darstellen, bedeutet die Herstellung des Hexamethylendiamins auf dem neuen Wege einen wesentlichen technischen Fortschritt gegenüber der bekannten Herstellung aus dem nur umständlich durch Abbau von Benzolal>kömmlingen erhältlichen Dicyanbutan. Der Behandlung mit aktiviertem Wasserstoff können mit gleichem Erfolg das i, 4-Dicyanbuten-i, das i, 4-Dicyanbuten-2 oder Gemische der beiden unterworfen werden. Als Katalysatoren können die üblichen Hydrierungakontakte aus Metallen der Eisengruppe und/oder der Platingruppe für sich oder in Verbindung mit Abkömmlingen .der bekannten Elemente der anderen Gruppen des Periodischen Systems, soweit sie eine hydrierende bzw. die Katalysatoren aktivierende Wirkung besitzen, verwendet werden. Zur Durchführung des Verfahrens kann man erhöhte Temperaturen und erhöhte Wasserstoffdrucke anwenden, gegebenenfalls unter Benutzung von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln und unter Anwendung von Maßnahmen, die die Bildung von primären Aminen begünstigen, wie z. B. eines Zusatzes von Ammoniak. Beispiel i i5o Gewichtsteile i, 4-Dicyanbuten-2, gelöst in i5o Gewichtsteilen Tetrahydrofuran, werden in Gegenwart von 5o Gewichtsteilen Ammoniak und 2o Gewichtsteilen eines Nickel-Bleicherde-Kontaktes bei Temperaturen von i io bis 12o° unter einem Überdruck von 5o atü mit Wasserstoff behandelt. Nach etwa i Stunde ist die Wasserstoffaufnahme beendet, man trennt vom Katalysator, destilliert das Lösungsmittel ab und gewinnt durch Destillation unter vermindertem Druck 120 Gewichtsteile flexatnethyletidiainin 1lel>ell 1o Gewichtsteilen Hexamethylenimin. Beisliie12 25o Gewichtsteile i, 4-Dicyanliuten-i, gelöst in 5oo Gewichtsteilen Methanol, werden mit io Gewichtsteilen eines durch Zersetzung einer Kobalt-Altiminium-Legierung erhaltenen aktiven Kobalts bei 6o bis 8o° und einem Druck von 15o atü mit Wasserstoff bis zur Sättigung behandelt. Beim Aufarbeiten erhält inan Zoo Gewichtsteile Ilexamethylendiamin. Beispiel 3 25o Gewichtsteile i, 4-Dicyanbuten werden in 25o Gewichtsteile fliissigeil Aninioniaks unter den Bedingungen von Beispie12 mit Wasserstoff behandelt. Man erhält 24o Gewichtsteile Hexamethylendiamin.

Claims (1)

1. PATCNTASS1'RI.CH: Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin, dadurch gekennzeichnet, daß 1, 4-Dicyanbutene mit katalytisch aktiviertem Wasserstoff behandelt werden.