DE850384C

DE850384C - Photographischer Entwickler

Info

Publication number: DE850384C
Application number: DEM4457A
Authority: DE
Original assignee: May and Baker Ltd
Current assignee: May and Baker Ltd
Priority date: 1948-07-31
Filing date: 1950-06-21
Publication date: 1952-09-25
Also published as: US2610122A; GB644249A

Description

Erteilt auf Grund des Ersten dberleitungsgesetzes vom 8. Juli 194P

(WlGBL S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 25. SEPTEMBER 1952

DEUTSCHES PATENTAMT PATENTSCHRIFT

JVr. 850 384 KLASSE 57b GRUPPE 1301

M 445₇ IVa.j57b

Die Erfinder haben beantragt, nicht genannt zu werden

May & Baker Limited, Dagenham, Essex (England)

Photographischer Entwickler

Patentiert im Gebiet deT Bundesrepublik Deutschland vom 21. Juni 1950 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 29. November 1951

Patenterteilung bekanntgemacht am 24. Juli 1952 Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 31. Juli 1948 ist in Anspruch genommen

Die Erfindung bezieht sich auf photographische Entwickler und insbesondere auf Feinkornentwickler.

In der britischen Patentschrift 295 939 ist 2-(/3-Oxyäthyl)-aminophenol als photographischer Entwickler vorgeschlagen worden, und Entwicklerrezepte, die auf der Anwendung dieser Verbindung aufbauen und eine feinkörnige Entwicklung ergeben, sind ausgearbeitet worden. Ein geeignetes Rezept, das diese Verbindung anwendet, ist folgendes:

Entwickler A

2-(/3-Oxyäthyl)-aminophenolsulfat ... 6 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 11,5 g

Natriumhexametaphosphat 1,7 g

Kaliumbromid 0,6 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1 1.

Ein so zusammengesetzter Entwickler ergibt ein sehr feines Korn, hat jedoch den Nachteil ziemlich geringer Entwicklungsgeschwindigkeit. Dies geht aus der folgenden vergleichenden Gegenüberstellung dieses Entwicklers und anderer normaler Entwickler hervor:

Entwickler	Emp- . findlich- keit	Fein körnig keit	Grund schleier	Entwick lungs- dauer in Minuten
Entwickler A	91	HO	0,04	18
B	33	IOO	0,04	40
C	100		O,og	7
D	100	240	0,11	5

In der vorstehenden Tabelle bedeutet:
Empfindlichkeit: Die Empfindlichkeit der Emulsion bei Anwendung des Entwicklers C wird hier mit

ioo angenommen, und alle anderen Empfindlichkeitsgrade bezeichnen einen Prozentsatz dieses Maximums. Die Feststellung der Empfindlichkeit beruht auf der Bestimmung des Inertpunktes, wie sie von Hurter und Driffield (J. Soc. Chem. Ind. 1890, 455) angegeben ist. Danach ermittelt man zunächst die Gradationskurve einer Standardemulsion bei Verwendung der zu untersuchenden Entwickler. Nachdem der Einfluß des Grundschleiers auf die Schwärzung korrigiert ist, verlängert man den geradlinigen Teil der Gradationskurve bis zum Schnittpunkt / mit der log Ε-Achse (Abszissenachse). Dieser Punkt / wird Inertpunkt genannt, und die Belichtungszeit, die dazu gehört, dient als Grundlage für die Berechnung der Empfindlichkeit der Emulsion. Alle Empfindlichkeiten sind hier auf die Empfindlichkeit bei Verwendung des Entwicklers C bezogen, wobei letztere willkürlich mit 100 bezeichnet ist.

Feinkörnigkeit: Die mit dem Entwickler B erzielte Feinkörnigkeit ist durch den Index 100 gekennzeichnet. Alle anderen Werte der Feinkörnigkeit sind darauf bezogen, d. h. je niedriger der Zahlenwert ist, um so weniger erkennbar ist das Korn.

Grundschleier: Diese Bezeichnung hat ihre übliche Bedeutung auf dem Fachgebiet; sie gibt die Dichte der Silberschicht an den nicht belichteten Stellen an.

Entwicklungsdauer: Dies ist die Zeit in Minuten,

die erforderlich ist, um in einer Entwicklung bei 20° ein γ = ι zu erzielen.

Die normalen Entwickler, mit denen der 2-(/?-0xyäthyl)-aminophenolentwickler vorstehend verglichen wurde, haben folgende Zusammensetzung:

Entwickler B

p-Phenylendiaminbase 10 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 90 g

Mit Wasser auf 11 aufgefüllt.

Entwickler C

p-MethylaminophenolsuKat 2 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g

Hydrochinon 5 g

Borax 2 g

Mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt.

Entwickler D

p-Methylaminophenolsulfat 2 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 75 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 37 g

Hydrochinon 8 g

Bromkali 2 g

Mit Wasser auf 11 aufgefüllt.

Aus dem vorstehenden Vergleich geht hervor, daß der 2-(/?-Oxyäthyl)-aminophenolentwickler sich sehr günstig als Feinkornentwickler erweist, d. h., daß sich eine Empfindlichkeit ergibt, die nahezu gleich derjenigen der Entwickler C und D ist, und daß, während der Feinkörnigkeitswert der letzteren bei 175 bzw. 240 liegt, derjenige für den 2-(/3-Oxyäthylj-aminophenolentwickler nur 110 ist. Der Grundschleier bei Anwendung von 2-(/9-Oxyäthyl)-aminophenolentwickler ist gering, und die hauptsächlichste Beanstandung desselben bezieht sich auf die Entwicklungsdauer (18 Minuten), die, obgleich viel besser als bei Entwickler B, nichtsdestoweniger lang ist im Verhältnis zu Entwickler C.

Es wurde nun gefunden, daß die Einführung einer gewissen Menge von p-Oxyphenylaminoessigsäure (Glycin) in den auf 2-(/3-Oxyäthyl)-arrrinophenol, im allgemeinen angewandt als Sulfat, aufgebauten Entwickler sehr erheblich die Entwicklungsdauer herabsetzt, ohne irgendeinen merklichen Einfluß auf seine anderen Eigenschaften auszuüben.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Entwickler für Halogensilberemulsionen, der 2-(/3-Oxyäthyl)-aminophenol und p-Oxyphenylaminoessigsäure enthält, und insbesondere ein Entwickler, der diese beiden Verbindungen in wäßriger alkalischer Lösung enthält, und zwar vornehmlich in Gemeinschaft mit Alkalisulfiten, z. B. Natriumsulfit, Alkalicarbonaten, z. B. Natriumcarbonat, und anderen, für photographische Entwickler üblichen Verbindungen. Solche anderen Verbindungen können beispielsweise Borax, Natriummetaborat, Trinatriumphosphat und Natriumhexametaphosphat sein. Alternativ können auch die Kalium- oder Ammoniumsalze irgendeines dieser Stoffe angewandt werden.

Die Konzentration des 2-(/?-Oxyäthyl)-aminophenols sollte im allgemeinen nicht weniger als 4 g/l und nicht mehr als 8 g/l betragen, wobei der Anteil an p-Oxyphenylaminoessigsäure nach Bedarf zwischen 10 und 30 Gewichtsprozent der ersteren Verbindung liegen mag.

Im folgenden wird beispielsweise die Zusammensetzung eines photographischen Feinkornentwicklers gemäß der Erfindung angegeben.

100 Beispiel

2-(/?-Oxyäthyl)-aminophenolsulfat ... 6 g

p-Oxyphenylaminoessigsäure 1,13 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 11,5 g

Natriumhexametaphosphat 1,7 g

Mit Wasser auf 11 aufgefüllt.

Dieser Entwickler wurde mit Entwickler A und einem durch Fortlassen von Bromkali abgeänderten Entwickler A verglichen, wobei sich folgende Werte ergaben :

Entwickler	Emp findlich keit	Fein körnig keit	Grund schleier	Entwick lungs- dauer in Minuten
Entwickler A	9¹	HO	0,04	18
Entwickler A
(ohne Brom
kali)	91	HS	0,12	16
Entwickler
nach der
Erfindung
(Beispiel) ..	90	HS	0,11	8

Aus diesen Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß der Einfluß auf die Empfindlichkeit der Emulsion und den Feinkörnigkeitswert bei allen diesen Entwicklern im wesentlichen gleich ist. Die Steigerung des Grund-Schleiers bei den letzten beiden Entwicklern ist praktisch ohne Belang. Auf der anderen Seite ergibt sich als Wirkung des Zusatzes von p-Oxyphenylaminoessigsäure eine Verringerung der Entwicklungsdauer auf weniger als die Hälfte, während durch ίο Fortlassen des Bromkali beim Entwickler A nur eine geringe Herabsetzung der Entwicklungsdauer zu erreichen ist.

Die Erfindung erstreckt sich auf den neuen Entwickler sowohl in Form von Lösungen (gebrauchsfertige oder hochkonzentrierte) als auch in Form von trocken verpacktem Pulver.

Claims

Patentansprüche.·

1. Photographischer Entwickler für Halogensilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Salz des 2-(/5-Oxyäthyl)-aminophenols und p-Oxyphenylaminoessigsäure in wäßriger alkalischer Lösung enthält.

2. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Alkalicarbonat, beispielsweise Natriumcarbonat, enthält.

3. Entwickler nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Alkalisulfit, beispielsweise Natriumsulfat, enthält.

4- Entwickler nach Anspruch i, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß er Natriumhexametaphosphat enthält.

5. Entwickler nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des 2-(/?-Oxyäthyl)-aminophenols, berechnet als Sulfat, zwischen 4 g/l und 8 g/l liegt.

6. Entwickler nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der p-Oxyphenylaminoessigsäure zwischen 10 und 30 % der Konzentration des 2-(ß-0xyäthyl)-aminophenols, berechnet als Sulfat, beträgt.

7. Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er die nachfolgend angegebenen Stoffe in im wesentlichen den angegebenen Anteilen enthält: 2-(/?-Oxyäthyl)-aminophenolsulfat 6 g, p-Oxyphenylaminoessigsäure 1,13 g, ^atriumsulfit (wasserfrei) 100 g, Natriumcarbonat (wasserfrei) 11,5g, Natnumhexametaphosphat ^τ>7£· mit Wasser aufgefüllt auf 11.

8. Entwickler nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen, jedoch in einer konzentrierten, beim Gebrauch zu verdünnenden Lösung vorhanden sind.

9. Das zur Herstellung der Entwickler gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8 dienende trockene Gemisch der angegebenen Stoffe.