DE848813C - Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen von Sulfonamiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen von Sulfonamiden

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DE848813C
DE848813C DESCH3207D DESC003207D DE848813C DE 848813 C DE848813 C DE 848813C DE SCH3207 D DESCH3207 D DE SCH3207D DE SC003207 D DESC003207 D DE SC003207D DE 848813 C DE848813 C DE 848813C
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70Sulfur atoms
    • C07D213/71Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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    • C07C311/30Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Sulfonamiden Gegenstand des Patents 767 orj ist ein Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Sulfonamiden der allgemeinen Formel RSO.NHCOR', in der R ein aromatischer, heterocyclischer oder ai-oinatiscli-hetei-ocvclischer Rest ist, der eine kerngebundene Aniinogruppe oder eine darin überführbare Gruppe in 1>-Stellung zur Sulfonsäureamidgruppe enth;ilt. und R' einen Kohlenwasserstoffrest darstellt.
  • Es wurde nun gefunden, daß ferner solche Verbindungen besonders wertvolle Eigenschaften besitzen, in denen R' entsprechend der obengenannten Formel einen anderen Rest als einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Die Darstellung dieser Verbindungen erfolgt nachderprinzipie11gleichenMethode, wie sie in dem obengenanntenPatent beschrieben ist, wobei auf Sulfonsäureamide an Stelle der dort beanspruchten Acylierungsmittel, in denen R' einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, Acylierungsmittel zur Einwirkung kommen, in denen R' einen anderen als einen Kohlen NvaSSerstoffrest, z. B. einen substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocvclischen Rest bedeutet. Führt man in den Sulfonamidrest solche Acylreste ein, die selbst bereits eine physiologische Wirksamkeit aufweisen. z. B. die Reste der Salic_vlsäure. N icotinsäure, Chaulmoograsäure u. a. ni.. so erhält man Stoffe, die nach verschiedenen Richtungen .hin therapeutische Verwendung finden können. Die Reste der Kohlensäure bzw. Aineisensiiui-e können ebenfalls mit Erfolg in das Sulfonamid eingeführt werden, wodurch wertdolle Stoffe entstehen.
  • N attirgein"ß ist es auch möglich, die Salze und salzartigen Verbindungen dieser Stoffe herzustellen. Die folgenden Beispiele sollen dazu dienen, die Erfindung näher zu erläutern.
  • Beispiel 1 4-Acetylaminobenzol-i-sulfonsäurep-nitrobenzoylamid 21,4 g 4-Acetylaminobenzolsulfonamid werden in 200 ccm normaler Natronlauge gelöst und mit 18,6 g 4-Nitrol)enzoylchlorid mehrere Stunden geschüttelt. Die filtrierte Lösung wird angesäuert, der Niederschlag in Natriumcarbonatlösung aufgenommen, wiederum filtriert und das Filtrat mit Säure gefällt. AusAlkohol umkristallisiert, schmilzt das 4-Acetylaminolyeiizol-i-sulfonsäure-p-nitrobenzoylamid bei 256°.
  • Beispiel e 4-Aminobenzol-i-sulfonsäuresalicylsäureamid 24,4g 4-Carbäthoxysulfanilsäureamid und 15,79 Salicvlsäureclilorid werden einige Zeit auf 170 bis 18o° erhitzt. Die Schmelze wird in verdünnter Natriumcarbonatlösung aufgenommen, die Lösung filtriert und mit Salzsäure gefällt. Durch Umkristallisieren aus Eisessig erhält man das Produkt rein vom F. 242 -. Die Verseifung mit 2 n-Natronlauge liefert das 4-Aminobenzol-i-sulfonsäuresalicylami.d, das nach dem Umkristalli.sieren aus Wasser bei Zoo bis 201 ' schmilzt. Beispiel 3 4-:lminobenzol-i-sulfonsäurefuroylamid 48,8g 4-Carbäthoxysulfanilsäureamid werden in einer Lösung von 25occm Pyridin unter Rühren und Kühlung langsam mit 26,5 g Brenzschleimsäure versetzt. Man läßt einige Zeit stehen, gießt dann die Lösung in Eiswasser, filtriert sie und fällt das Kondensationsprodukt durch Ansäuern mit Salzsäure. Das durch Umfällen gereinigte Produkt schmilzt unter Zersetzung bei 2-59'. Die Ausbeute ist fast quantitativ. Durch Behandlung dieses Produkts mit 2n-Natronlauge wird die Carbäthoxygruppe abgespalten, und man erhält das 4-Aminobenzol-i-sulfonsäurefuroylami.d durch Ansäuern als langsam kristallin werdende, halbfeste Masse, die nach dem Umkristallisieren aus Wasser langsam farblose Spieße vom F. 188 bis 189' bildet.
  • Beispie14 4-Aminobenzol-i-sulfonsäurenicotoylamid 48,8 94-Carbäthoxysulfanilsäureamid werden, wie in Beispiel 3 beschrieben, in Pyridinlösung mit 28,4 g Nicotinsäurechlorid behandelt. Die entsprechende Aufarbeitung liefert das '4-Carbäthoxvaminobenzol-i-sulfonsäurenicotoylamid,das, aus Wasser umkristallisiert, Nadeln bildet, die bei 241 ° schmelzen. Die Verseifung liefert das 4-Aminobenzol-i-sulfonsäurenicotoylamid nach der Umkristallisation aus verdünntem Alkohol in farblosen Nadeln vom F. 246'.
  • Beispie15 4-Carbäthoxyaminobenzol-i-sulfonsäui ehydnochaulsäureamid 2-1,4g 4-Carl>äthoxysulfanilsäureamid werden mit 29,6 g Hydnöchaulsäurechlorid (W a g n e r - T a u -r e g g, V o i g t, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 71, 1975) langsam bis auf z48° erwärmt. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser gegeben und mit der gerade ausreichenden Menge Natriumcarbonat in Lösung gebracht. Nach Filtration wird mit Salzsäure versetzt und der ausfallende Niederschlag aus verdünntem Alkohol mit Tierkohle umkristallisiert. Das Produkt bildet farblose kuglige Kristalle vom F. 131 °.
  • Beispie16 4., 4 -Di-(carbäthoxyamino)-diplienyl-i, i'-disulfons.äuresclileimsäureamid 48,8 g 4-Carbäthoxystilfanilsäureamid (2 Mol) werden mit 24,7 g Schleimsäurechlorid (i Mol) gemischt, und die Mischung wird i Stunde auf 19o° erhitzt. Die zerkleinerte Nlasse wird in verdünnter Sodalösung aufgenommen, filtriert, (las Filtrat mit Salzsäure angesäuert, die entstandene Fällung abgesaugt und aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. Die Dicarl)ätlioxvverliindutig schmilzt bei 201'. Beispie17 4-Aminobenzol-i-sulfonsäurecarbäthoxyamid 24,49 Carbätlioxystilfanilsäureaniid werden in 250 ccm Pyridin gelöst und i i g Chlorkohlensäureäthylester unter Rühren tropfenweise zu der Lösung zugegeben. Die Lösung wird dann einige Stunden auf 6o bis 70' erwärmt, dann mit dem fünffachen Volumen Wasser verdünnt und mit Salzsäure angesäuert. Der entstandene Niederschlag wird zur Entfernung von etwas nicht umgesetztem Ausgangsmaterial in verdünnter Natriumcarbonatlösung aufgenommen, filtriert und aus dem Filtrat mit Salzsäure das 4-Carbätlioxyaminol)enzol-i-sulfonsäurecarbäthoxyamid gefällt. Aus Alkohol umkristallisiert, bildet es Nadeln vom F. 162'. Durch Behandlung dieses Produkts mit 2 n-Natronlauge wird die Carbäthoxygruppe der Kernaminogruppe abgespalten. Das gebildete 4-Aminobenzol-i-sulfonsäurecarbäthoxyamid schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol fei 133'. Es bildet leicht in Wasser mit neutraler Reaktion lösliche Alkalisalze.
  • Anstatt das 4-Carl>äthoxysulfanilsäureamid mit i Mol Chlorkohlensäureäthylester umzusetzen, läßt sich das Di-(carbätlioxy)-stilfanilsäureamid auch durch Umsetzung von Sulfanilsäureamid mit 2 Ä'101 Clilorkohlensäureäthylester erhalten.
  • Beispiel 8 4-Carl)äthoxyaminol)en7ol-i-sulfonsäurecarbätlioxvainid 26,4 g 4-Carbäthoxystilfaiiils;iureclilorid werden mit ioo g Urethan so lange auf 140 bis 15o'_ erhitzt, bis eine Probe klar in verdünnter Natriumcarbonatlösung löslich ist. Die ganze Nasse wird dann in stark verdünnter N atritimcarbonatlösung aufgenommen, filtriert und das Filtrat mit Essigs iitire an '-es"-[ wert. Der Niederschlag wird aus Alkohol umkristallisiert und ist.mit dem Produkt i111 LeisPiel 7 identisch.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Weitere :\usbildung des durch Patent 767015 geschiitzten Verfahrens zur Herstellung von Abkömmlingen von Sulfonamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle der in dem vorstehend genannten Patent verwendeten üblichen Acylierungsmittel solche Acylierungsmittel verwendet, welche einenbeliebigenorganischenRest mit Ausnahme eines Kohlenwasserstoffrestes enthalten.
DESCH3207D 1938-08-30 1938-08-30 Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen von Sulfonamiden Expired DE848813C (de)

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