DE482437C - Verfahren zur Darstellung von 2-Amino-3-oxynaphthalin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 2-Amino-3-oxynaphthalin In den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 58 (I925), Seite 2848, beschreibt F r i e s seine vergeblichen Versuche, von dem Amid der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäur e aus durch Hofmannschen Abbau zum 2-Amino-3-oxynaphthalin zu gelangen. Weder mit dem Amid selbst noch mit dem O- Äthylkohlensäureester des Amids konnte er die erstrebte Reaktion verwirklichen. Versuche ergaben, daß es auch bei Verwendung des 2-Acetoxynaphthalin-3-carbonsäureamids nicht möglich ist, auf diese Weise das 2 Amino-3-oxvnaphthalin darzustellen.
• Es wurde nun gefunden, daB es gelingt, (las 2-Amino-3-oxynaphthalin in guter Ausbeute und glatter Reaktion zu erhalten, wenn man O-Arylsulfonsäureester des 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureamids dem Hofmannschen Abbau unterwirft und aus dem so erhaltenen 3Arylsulfonyloxy-2-aminonaphthalin den Arvlsulforest abspaltet.
• Das Verfahren ermöglicht es, das 2-Amino-3-oxynaphthalin auf sehr vorteilhafte Weise zu gewinnen.
• Beispiel i 341 Teile 2-p-Toluolsulfonyloxynaphthalin-3-carbonsäureainid (erhalten durch Einwirkung von p-Toluolsulfochlorid auf 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureamid in verdünntalkalischer Lösung, farblose, verfilzte Nadeln aus Eisessig vom Fp. 2r6° [unkorr.]) werden in Alkohol aufgenommen, bei gewöhnlicher Temperatur eine 71 Teile aktives Chlor enthaltende Natriumhypochloritlösung und 25o Teile wasserfreies Natriumcarbonat zugesetzt, zunächst eine Stunde auf 65' erwärmt, wobei langsam Lösung erfolgt, und sodann zum Sieden erhitzt. Nach dem Filtrieren wird aus der Mutterlauge die Hauptmenge des Alkohols abdestilliert und durch Zusatz von Wasser das 3-p-Toluolsulfonyloxy-2-aminonaphthaa abgeschieden. Aus Alkohol kristallisiert es in farblosen, glänzenden Schuppen vom Fp. 144 bis I45° (unkorr.). Behandelt man das erhaltene Produkt mit verseifenden Mitteln, wie z. B. alkoholischer Natronlauge, in der Wärme, so gelangt man in einer Ausbeute von 76,7 zum 2 - Amino - 3 - oxynaphthalin, welches zweckmäßig in Form seines salzsauren Salzes abgeschieden wird.
• Beispiel 2 327 Teile 2 Benzolsulfonvloxynaphthalin-3 - carbonsäureamid (erhalten durch Einwirkung von Benzolsulfochlorid auf 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureanmid in verdünnt-alkalischer Lösung, farblose Nadeln aus Alkohol oder Eisessig vom Fp. 170" [unkorrj) . werden in Alkohol suspendiert und bei gewöhnlicher- Temperatur mit 16o Teilen Natriumcarbonat und einer 71 Teilen Chlor entsprechenden Menge Natriumhypochloritlösung versetzt. Nachdem nach kurzer Zeit Lösung eingetreten ist, wird die Hauptmenge des Alkohols abdestilliert, nach Zusatz von Natronlauge der Ester durch kurzes Aufkochen verseift und das 2-Amino-3-oxynaphthalin als Base oder als salzsaures Salz abgeschieden. Die Ausbeute beträgt go % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von a-Amino-3-oxynaphthalin, darin bestehend, daB man O-Arylsulfosäureester des 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureamids dem Hofmannschen Abbau unterwirft und aus dem entstandenen Amin den Arylsulfosäurerest an der Hydroxylgruppe abspaltet.