DE1087610B - Verfahren zur Herstellung von herbicid wirkenden Dihydropyraziniumsalzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von herbicid wirkenden Dihydropyraziniumsalzen

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DE1087610B
DE1087610B DEI11969A DEI0011969A DE1087610B DE 1087610 B DE1087610 B DE 1087610B DE I11969 A DEI11969 A DE I11969A DE I0011969 A DEI0011969 A DE I0011969A DE 1087610 B DE1087610 B DE 1087610B
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salts
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dihydropyrazinium
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general formula
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Richard James Fielden
Ronald Frederick Homer
Richard Lewis Jones
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von herbicid wirkenden Dyhydropyrazoniumsalzen der allgemeinen Formel
2X~
in der X Chlor, Brom oder Jod oder den p-Toluylsulfonylrest bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2,2'-Dipyridyl mit einem Äthylenglykolester der allgemeinen Formel
XCH2CH2X
in der X die angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, vorzugsweise einer hochsiedenden polaren Flüssigkeit, in der Wärme um' setzt und gegebenenfalls das erhaltene diquaternäre Salz in an sich bekannter Weise in ein anderes Salz überführt. Als hochsiedende polare Flüssigkeit dient z. B. Nitrobenzol oder /S-Äthoxyäthanol. Durch Behandlung, z. B. des Bromids mit Natrium]'ο did oder Silberchlorid, in Gegenwart eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, z. B. Wasser, gelingt der Austausch des Anions.
Durch den Austausch des Anions wird die pflanzenvertilgende Wirkung der Verfahrensprodukte nicht verändert.
Diese Verfahrensprodukte haben wertvolle Eigenschaften als Unkrautvertilgungsmittel. Sie werden in flüssiger Form, beispielsweise als wäßrige Lösungen eines oder mehrerer dieser Salze, welche vorteilhafterweise noch übliche Netz- und bzw. oder Befeuchtungsmittel (Calciumchlorid, Glycerin, Äthylenglykol und wasserlösliche Polyäthylenglykole) enthalten können, wobei letztere eine schnelle A^erdunstung des Lösungsmittels verhindern und die Pflanze mit dem aktiven Bestandteil durchdringen helfen, angewandt.
Es ist aber auch möglich, die Verfahrensprodukte in festem Zustand, z. B. im Gemisch mit inerten pulverförmigen Stoffen (wie Talkum, Porzellanerde, Gips, basischer Schlacke, Kieselgur, Bentonit), anzuwenden.
Das weite Wirkungsspektrum der neuen Herbicide zeigt sich z. B. bei Anwendung einer 0,5°/oigen wäßrigen Lösung, durch die die vollständige Vernichtung der folgenden einjährigen Unkräuter: Gänsefuß (Chenopodium album), Melde (Atriplex patulum), Vogelmiere (Stellaria media), Ehrenpreis (Veronica spp.), Rispengras (Poa spp.) sowie die völlige Abtötung der Schößlinge der folgenden Widerstandsfähigen Unkräuter: kriechende Distel (Cirsium arvense), Bitterich (Picris hieracioides) und Ackerwinde (Convolvulus arvensis) erfolgt.
Bei Anwendung einer 2,5fl/oigen wäßrigen Lösung Verfahren zur Herstellung
von herbicid wirkenden
Dihydropyraziniumsalzen
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, · London
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 20. Juli 1955 und 1. Juni 1956
Richard James Fielden, Ronald Frederick Homer
und Richard Lewis Jones,
Blackley (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
in einer Menge von 90 1 auf 40 a auf ein gemischtes Dickicht zeigt sich sogar eine Abtötung der oberirdischen Teile der Brombeere (Rubus fructicosus), der wilden Rose (Rosa canina), des Weißdorns (Crataegus oxycantha), des Schwarzdorns (Prunus spinosa), des Holunders (Sambucus nigra) und der Ulmensprößlinge (Ulmus campestris).
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen die Teile auf das Gewicht bezogen sind, erläutert.
Beispiel 1
1 Teil 2,2'-Dipyridyl und 10 Teile Äthylendibromid werden gemischt und das Gemisch unter Rückflußkühlung 20 Stunden erhitzt. Dann wird abgekühlt, filtriert, der feste Rückstand mit Aceton gewaschen und aus wäßrigem Methylalkohol umkristallisiert. Man erhält das quaternäre Bromidmonohydrat, welches oberhalb 300° C dunkel wird und bei 335 bis 340° C schmilzt, in einer Ausbeute von 70% der Theorie.
Beispiel 2
1,6 Teile 2,2'-Dipyridyl und 2,1 Teile Äthylendibromid werden in 10 Teilen Nitrobenzol gelöst und die Lösung 30 Minuten am Rückflußkühler gekocht. Dann werden 20 Teile Aceton zugegeben und das
009 588/412
Gemisch filtriert. Der feste Rückstand wird mit Aceton gewaschen und aus wäßrigem Methylalkohol umkristallisiert. Das so mit einer Ausbeute von 40% der Theorie erhaltene Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen identisch,
Beispiel 3
2 Teile des nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen Stoffes werden in 8 Teilen Wasser gelöst und hierzu eine Lijsung von 5 Teilen Natriumjadid in 5 Teilen Wasser zugefügt. Das Gemisch wird mit 30 Teilen Aceton versetzt, filtriert und der feste Rückstand mit Aceton gewaschen. Man erhält in einer Ausbeute von 70% das aus orangefarbenen Nadeln bestehende, bei 100° C sich dunkelfärbende und unter Zersetzung bei 323° C schmelzende quaternäre Jodid.
Beispiel 4
6,9 Teile der nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten Verbindung werden in 100 Teilen Wasser gelöst und hierzu 14,5 Teile frisch hergestelltes Silberchlorid gegeben. Das Gemisch wird dann 16 Stunden gerührt und anschließend filtriert. Das Filtrat wird abgedampft, wobei in theoretischer Ausbeute ein fester Rückstand von quaternärem Chlorid erhalten wird. Das Salz schmilzt bei 320° C unter Zersetzung.
Beispiel 5
Ein Gemisch aus 10 Teilen 2,2'-Dipyridyl und 28,5 Teilen Äthylen-bis-toluolsulfonat wird 4 Stunden bei 130 bis 140° C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann mit 100 Teilen Aceton zerrieben und filtriert. Hierauf wird der feste Rückstand in Äthylalkohol gelöst, die Lösung mit Äther verdünnt und die so erhaltene Suspension filtriert. Man erhält so in 75%iger Ausbeute das quaternäre p-Toluolsulfonat, das bei 235° C schmilzt.

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    1, Verfahren zur Herstellung von herbicid wirkenden Dihydropyraziniumsalzen der allgemeinen Formel
    in der X Chlor, Brom oder Jod oder den p-Toluylsulfonylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2'-Dipyridyl mit einem Äthylenglykolester der allgemeinen Formel
    XCH5
    CH3X
    in der X die angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines inerten Lösungamittels, vorzugsweise einer hochsiedenden polaren Flüssigkeit, in der Wärme umsetzt und gegebenenfalls das erhaltene diquaternäre Salz in an sich bekannter Weise in ein anderes Salz überführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als hochsiedende polare Flüssigkeit Nitrobenzol oder /?-Äthoxyäthanol verwendet.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    »Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft«,
    Bd. 67, S. 656/657;
    Beilstein, »Handbueh der organischen Chemie«,
    4. Auflage, Hw. Bd. 23/S. 99, 1. Ew. S. 49, 2. Ew.
    S.211;
    »Das Pyridin und seine Derivate in Wissenschaft
    und Technik«, 1934, S. 13.
    ©009 588/412 8.60
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