DE1567111A1 - Herbizide Mittel - Google Patents
Herbizide MittelInfo
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Description
E 174
Dr Expl.' P1042
rapt. ing. β. puis Beschrei L, t,t n g, 1A-"30 343
MüTcSS™ zu der Patentanmeldung
eOHWSIQBBSTH.e der T 5 6 7 1 1 1
Shell Internationale Research Maatschappij N.V.
Den Haag/Niederlande betreffend:
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf herbizide Mittel mit im allgemeinen
, selektiver Wirkung gegen breitblättrige Unkräuter insbesondere zur Anwendung im Nachauflaufverfahren, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an einem Benzimidazol der allgemeinen Formel
in der R eine Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, X ein Halogenatom
oder eine Nitrogruppe, η eine ganze Zahl von null bis 2 und m eine
ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, als aktive Komponente. Beispiele solcher Benzimidazole sind 2-Methylthio-5-nitrobenzimidazol, 2-Methylsu]fonyl-5-nitrobenzimidazol,
2-Isopropylthio-5-chlorbenzimidazol, 2-Methylthio-4»5»6>7~
tetrachlorbenzimidazol, 2-Athylthio-5-nitrobenzimidazol, 2-Methylsulfinyl-5-nitrobenzimidazol,
2-Methylsulfinyl-5 >6-dinitrobenzimidazol, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-5-nitrobenzimidazol.
Bevorzugte aktive Komponenten sind solche mit einer 2-Alkylthiogruppe, insbesondere solche mit einer 2-Methylthiogruppe.
Weiter wurde gefunden, daß aktive Komponenten, welche in 5-Steilung
chlorsubstituiert, vorzugsweise in 5»6-Stellung dichlorsubstituiert sind,
sehr gute Herbizide sind.
Die aktiven Komponenten können nach an sich bekannten Methoden hergestellt
werden. Ausgehend von einem o-Phenylendiamin erhält man durch Umsetzung
mit zum Beispiel CS2 und Lauge ein 2-Mercaptobenzimidazol (Organic
Syntheses, CollVol IV, S 569). Wiederum nach bekannten Methoden (z.B. Archiv der Pharmazie I958 S. II3-6) kann letzteres Benzimidazol alkyliert werden,
indem man es mit Lauge und etwas mehr als deräquivalenten Menge Alkylhalogenid am Rückfluß erhitzt. Die 2-Alkylsulfinylbenzimidazole und 2-Alkylsulfonylbenzimldazole
werden erhalten durch Oxidation der 2-Alkylthiobenzimidazole
mit Salpetersäure- bzw. Permanganat-Lösungen. '
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WSPBCiTK)
Zur Anwendung können diese Benzimidazole in üblicher Weise mit einem
pulverförmiger inerten Träger gemischt oder in einem inerten Lösungsmittel
gelöst oder dispergiert oder als Lösung in einer inerten Flüssigkeit emuliert
werden, gewünschtenfalls unter Zusatz von oberflächenaktiven Stoffen,
Dispergier- oder Haftmitteln.
Es kann zweckmäßig sein, das Benzimidazol in Form eines Salzes oder
Komplexes zu verwenden, z.B. als Natrium- oder Kaliumsalz.
Die erfindungsgemäßen Unkrautbekämpfungsmittel können das Benzimidazol
als einzigen aktiven Bestandteil enthalten aLer es können noch zusätzliche
andere biologisch aktive Substanzen hinzukommen, z.B. Pflanzenwuchsstoffe, wie
oc-Naphthylessigsäure und 2,4-Dichlorphenoxy-essigsäure ebensogut auch Insektizide
wie z.B. BLT, Endrin, Dieldrin, Dihydroheptachlor, Systox, Rotenon,
Pyrethrum und Fungizide wie z.B. Cu-Verbindungen, Ferbam, Captan und dgl.
Die angewandte Menge der aktiven Komponente zur wirksamen Schädlingskontrolle beträgt in vielen Fällen wenigstens ca. l/2 kg/ha, obwohl natürlich
in anderen Fällen größere Mengen des Agens - bis zu 50 kg/ha - erforderlich
sein können. Im allgemeinen ist beim Nachauflaufverfahren eine Dosierung
von 1-10 kg/ha insbesondere 2-5 kg/ha ausreichend.
Falls die erfindungsgemäßen Mittel als Emu^gionsmittel oder Spritzpulver-Konzentrate
zusammengesetzt sind, können diese vor der Anwendung mit Wasser verdünnt werden, um eine endgültige Konzentration des aktiven
Bestandteils im Bereiche von 0.001 - 10 Gewichts-/^ zu erreichen, aber die
Erfindung beschränkt aich nicht auf Zusammensetzungen der erwähnten Konzentrationen.
In den Emulsionsmitteln und Spritzpulvern kann die Konzentration des aktiven Bestandteils bis zu 70 Gewichts-^ oder mehr betragen. Im Falle
von Stäubemitteln, welche feste, pulverförmige Trägerstoffe enthalten, beträgt die Konzentration des aktiven Bestandteils zweckmäßigerweise 0,5-5
Gewichts-^, obwohl auch höhere oder nfedere Konzentrationen verwendet werden
können.
Die aktive Komponente ist nicht sehr flüchtig und neigt nur geringfügig
zur Wanderung durch den Boden. Aus diesem Grunde kann man unter Umständen
die Selektivität gegenüber Unkräutern erhöhen. So keimen bekanntermaßen
nur solche Unkrautsamen, welche weniger als etwa 7 mm unterhalb der
Erdoberfläche liegen, während zum Beispiel die meisten Getreidearten nooh keimen, wenn deren Samen sich 15 bis 20 mm unterhalb der Oberfläche befinden.
In diesem Falle könnte man von einer Fläche, die zu dieser Tiefe mit Getreide
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eingesäht wurde, nur die oberste Schicht mit der aktiven Komponente behandeln,
unter Vermeidung übermäßiger Bewässerung. Das Getreide wird dann unkrautfrei
keimen. Arbeitet man dagegen die aktive Komponente in den Boden ein, kann natürlich auch die Keimung tiefergelegener Samen verhindert werden.
Die gemäß Beispiel 1 bis 4 hergestellten Benzimidazole wurden bisher in de
Literatur nicht beschrieben. ,
Man löste 9,6 g (0,18 Mol) KOH in I50 ml Äthanol (95$) und 50 ml Wasser;
dazu wurden langsam 13*5 g (0,18 Mol) CS2 eingerührt. Diese Lösung wurde bei
Siedehitze in eine Lösung von 30 g (0,17 Mol) 3»4-Dichlor-o-phenylendiamin
in 3OO ml Äthanol eingetropft. Nach sechsstündiger Reaktionszeit wurde
der Alkohol abgedampft und der dunkelbraune Rückstand in Wasser gelöst.
Die freie Mercaptoverbindung fällte man durch Zusatz von 25 ml Eisessig. Nach dem Umkristallisieren aus Essigsäure erhält man einen gelblichen Feststoff
vom Schmelzpunkt 355°C.
Ausbeute: 28 g (76$ d.Th.) an 5»6-Dichlor-2-mercaptobenzimidazol.
5»5 g 5»6-Dichlor-2-mercapto-benzimidazol (0,025 Mol) wurden mit 1,1 g NaOH
(0,027 Mol) in I50 ml Äthanol gelöst und zum Sieden erhitzt. In die gelb
gefärbte siedende Lösung ließ man 4>3 g (0,03 Mol) Methyljodid tropfen
und erhitzte noch 1 Stunde. Die noch warme Lösung goß man in 3QO ml ca. 70"
warmes Wasser und ließ abkühlen. Hierbei schieden sich weiße Nadeln von 5,6-Dichlor-2-methylthiobenzimidazol ab. Fp. 2370C.
Ausbeutet 6 g (92$ d.Th.)
Analyse für C8H6Cl2N2S (233,1): berechnet C 4I.3 H 2.6 N -12.1
gefunden 4I.3 2.8 12.5 Beispiel 2
19 g 6-Chlor-2-mercaptomethylthio-benzimidazol wurden in konzentrierter
HNO3 (d=1.52) gelöst und 1 Stunde bei 100C gerührt. Nach Zerlegung mit Eis
wurde der ausfallende Feststoff abgesaugt, mit H2O säurefrei gewaschen und
in Äthanol mit Aktiv-Kohle geklärt. Nach Einengen der alkoholischen Lösung
kristallisierten l6 g (62$) 6-Chlor-5-nitro-2-methylsulfinyl-benzimidazol.
Schmp. 235°. Analyse für C8H6N3SO3Cl (259.7)
berechnet C 37.0 H 2.3 N 16.2 gefunden 36.6 2.3 16.5
berechnet C 37.0 H 2.3 N 16.2 gefunden 36.6 2.3 16.5
- 4 009816/1739
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Zu 5,5 g -Nitro^-methylthio-benzimidazol^in Eisessig gelöst, wurde
eine wäßrige Lösung von 7 g KMnO4 zugetropft. Nach fünfstündigem Hühren bei
50° wurde das überschüssige EMnO4 mit NaHSO3 reduziert und der ausgefallene
Feststoff abgesaugt. Nach Aufnehmen in Äthanol und Entfärben mit Aktiv-Kohle erhielt man 5 g (82$ d.Th.) Kristalle vom Schmp. 2420C· -Nitro-2-methylsulfonyl-benzimidazol.
Analyse für C8H7N3SO4 (241.2)
berechnet C 39*8 H 2.9 N 17.4
gefunden 4O.O 3.O I7.4
gefunden 4O.O 3.O I7.4
In analoger Weise wurden noch folgende Benzimidazole hergestellt»
| Benzimidazol | Ausbeute | Methode nach Beispiel |
FP | berechnet gefunden |
Analyse | H | 2.2 2.4 |
N | 20.1 20.2 |
| 415»6,7-Tetrachlor- 2-methylthio- |
6*5 io | 1 | 289· | berechnet gefunden |
Cl 47.0 Cl 46.8 |
H | 2.3 3.3 |
N | I5.5 I5.6 |
| 5,6-Dinitro-2- methylsulfinyl- |
70 io | 2 | 258° | berechnet gefunden |
C 35.6 35.5 |
H | 4.8 4.7 |
N | 12.4 12.0 |
| 5-Nitro-6-chlor- 2-methylsulfonyl- |
82 io | 3 | 170° | bereohnet gefunden |
C 35.0 35.2 |
||||
| 5-Chlor-2-iso- propylthio- |
90 io | 1 | 165° | berechnet gefunden |
C 53.2 53.2 |
H | 3.6 3.9 |
N | I6.5 16.6 |
| 5-Chlor-2-äthyl- thio- |
70 io | 1 | 114-5β | berechnet gefunden |
Cl 16.6 Cl 16.4 |
H | 3.1 4.2 |
N | 18.8 19.5 |
| 5-Nitro-2-athyl- sulfonyl- |
50 io | 3 | 182· | berechnet gefunden |
C 42.4 42.6 |
||||
| 5-Nitro-2-methyl- sulfinyl- |
55 $> | 2 | 165-8· | c 42.6 42.4 |
|||||
a) Die herbizide Aktivität der Testsubstanzen wurde geprüft bei Anwendung vor
der Keimung von Samen (Vorsaatverfahren) der Hühnerhirse (Echinoohloa crusgalli)
und Gartenkresse (Lepidium sativum). Dazu wurden die Samen in den Boden gebracht
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der mit 11,3 kg/ha der Substanzen behandelt worden war, und 11 Tage unter
gleichbleibenden Temperatur-, Feuchtigkeits- und Lichtbedingungen gehalten.
Danach wurde der herbizide Effekt bewertet, wobei O=keine Aktivität, 9a vollkommene
Abtötung bedeuten. Die Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich. Folgende Benzimidazole (Bl) wurden benutztt
A - 5-Chlor-2-methylthio-BI
B - 5~Nitro-2-methylthio-BI
C - 5,6-Dichlor-2-methylthio-BI
D - 5-Nitro-2-methylsulfonyl-BI
E - 5-Chlor-5-nitro-2-methylsulfinyl-BI
F - 5-Chlor-2-isopropylthio-BI
G - 5-Chlor-2-äthylthio-BI
H - 4,5,6,7-Tetrachlor-2~methylthio-BI
I - 5-Nitro-2~äthylsulfonyl-BI
K - 5-Nitro-2-methylsulfinyl-BI
L - I5,6-Dinitro-2-methylsulfinyl-BI
M - 5-Chlor-5-nitro-2-methyl8ulfonyl-BI.
A - 5-Chlor-2-methylthio-BI
B - 5~Nitro-2-methylthio-BI
C - 5,6-Dichlor-2-methylthio-BI
D - 5-Nitro-2-methylsulfonyl-BI
E - 5-Chlor-5-nitro-2-methylsulfinyl-BI
F - 5-Chlor-2-isopropylthio-BI
G - 5-Chlor-2-äthylthio-BI
H - 4,5,6,7-Tetrachlor-2~methylthio-BI
I - 5-Nitro-2~äthylsulfonyl-BI
K - 5-Nitro-2-methylsulfinyl-BI
L - I5,6-Dinitro-2-methylsulfinyl-BI
M - 5-Chlor-5-nitro-2-methyl8ulfonyl-BI.
b) Die herbizide Aktivität bei Anwendung nach der Keimung (Nachauflaufverfahren)
wurde geprüft, in dem man verdünnte Suspensionen der Verbindungen in 1x1 Mischungen von Aceton und Wasser, welche l/2 fo eines Netzmittels enthielten,
unter kontrollierten Bedingungen auf Keimlinge von Fuchsschwanz (Amaranthus sp.) und roter Fingerhirse (Digitaria sanguinalis) sprühte.
Nach 11 Tagen folgte die Bewertung wie aus Tabelle II ersichtlich.
| ^l *^ f^ "V* 4*Ί 4 4 l·^ Λ** *4* rf^ V% Hi | Anwendung vor | der Keimung | Anwendung | nach der Keimung |
| res O8U Ds tanz | Echinochloa | I Lepidium | Digitaria | Amuranthus |
| A | 7 | 9 | 9 | 9 |
| B | 7 | 8 | 6 | 3 |
| C | 0 | 7 | ON | • 8 |
| D | 9 | 0 | 8 | 0 |
| B- | 8 | 8 | 1 | 2 |
| F | 0 | VJl | 2 | 5 |
| G | 0 | 6 | 1 | 9 |
| H | 0 | 3 | 1 | 4 |
| I | 0 | 8 | 0 | 3 |
| K | 5 | 8 | 0 | 0 |
| L | 6 | 6 | 3 | 1 |
| M | 9 | 9 | 7 | 7 |
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Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die chlorierten und nitrierten
2-Alkylthiobenzimidazole allgemein eine beachtliche herbizide Aktivität
und Selektivität aufweisen.
Zur Bestimmung der herbiziden Aktivität vor der Keimung wurden Töpfe
mit samenhaltigern, frischkultiviertem Boden mittels eines logarithmischen
Sprühers mit zwei Testsubstanzen behandelt. Die Samen folgender Testpflanzen waren eingearbeitet worden* italienisches Haygras (Lolium multiflorum),
Trespe (Bromus tectorum), rote Fingerhirse (Mgitaria sanguinalis),
krauser Ampfer (Rumex crispus), Fuchsschwanz (Amaranthus sp.), Ackersenf
(Brassica arvensis). Vier Wochen nach der Besprühung wurde der Test bewertet durch Vergleich mit einer unbehandelten Fläche. Jene Menge (LD96)
Testsubstanz wurde bestimmt, bei der 95 i° aer Unkräuter abgetötet wurden.
Die Ergebnisse sind ersichtlich aus
| Testsubstanz | Lolium | Bromus | Digitaria | B in kg/ha Rumex Amaranthus |
,1 | Brassica | ,6 ,6 |
| A C |
5,8 >11,3_ |
10,1 | 2,8 7,9 |
5,6 5 8,5 9 |
9 7 |
In Feldtesten wurde die herbizide Aktivität des 5t^-Dichlor-2-methylthiobenzimidazols
im Nachauflaufverfahren ermittelt. Folgende Ergebnisse wurden
erzielt gegen: italienisches Raygras (Lolium m.) - >2,2 (LD8B in kg/ha)>
Hühnerhirse (Echinochloa crusg.) - 1,9} Fuchsschwanz (Amaranthus sp.) - 0,7;
Amsinckia donglasiana - 2,Ij Malve (Malva borealis) - 1,9} Taubnessel
(Lamium) - l,2j Luzerne (Medbago sativa) - 1,5·
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Claims (6)
1. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Benzimidaizol
der allgemeinen Formel
in der R eine Alkylgruppe, X ein Halogenatom oder eine Nitrogruppen η
eine ganze Zahl von null bis 2 und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
als aktive Komponente.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Benzimidazol
obiger Formel enthält, in der R eine Methylgruppe bedeutet.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive
Komponente ein 2-Alkylthiobenzimidazol ist.
4· Mittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Komponente
6-Chlor-2-methylthio-benzimidazol ist.
5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Komponente
5,6-Mchlor-2-methylthio-benzimidazol ist.
6. Mittel nach Anspruch 1-5? dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge
von 2 bis 5 kg/ha angewendet wird.
009816/1739
GOPY
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DES0098709 | 1965-08-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1567111A1 true DE1567111A1 (de) | 1970-04-16 |
Family
ID=7521670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651567111 Pending DE1567111A1 (de) | 1965-08-06 | 1965-08-06 | Herbizide Mittel |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3369028A (de) |
| DE (1) | DE1567111A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2070090A1 (de) * | 1969-09-26 | 1971-09-10 | Merck & Co Inc |
-
1965
- 1965-08-06 DE DE19651567111 patent/DE1567111A1/de active Pending
-
1966
- 1966-08-03 US US569799A patent/US3369028A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2070090A1 (de) * | 1969-09-26 | 1971-09-10 | Merck & Co Inc |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3369028A (en) | 1968-02-13 |
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