DE2745229A1

DE2745229A1 - 4-alkylsulfonyloxyphenyl-n-alkylthiocarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Info

Publication number: DE2745229A1
Application number: DE19772745229
Authority: DE
Inventors: Saitama Ageo; Shuichi Ishida; Taizo Nakagawa; Kaoru Ohmori; Toshiyuki Suzuki; Iwao Tejima; Yutaka Watanabe; Osamu Yamada
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1976-10-08
Filing date: 1977-10-07
Publication date: 1978-04-13
Also published as: FR2367060A1; FR2367060B1; DE2745229C2; JPS5347527A; JPS5911561B2; IT1091149B

Description

"I - 3 -

u.Z.: M 374
Case: FA-224

NIPPON KAYAKU K. K.
Tokyo, Japan

¹¹ 4-Alkylsulfonyloxyphenyl-N-alkylthiocarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide ⁿ

Bekanntlich ist die Verhütung und Bekämpfung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten sehr schwierig. Die für landwirtschaftliche oder industrielle Zwecke entwickelten Fungizide sind von geringer Wirkung mit Ausnahme der Chlorbenzol-Derivate, wie dem Natriumsalz von Pentachlorphenol, die jedoch dazu neigen, die Pflanzen zu schädigen und das Erdreich und die Gewässer zu verunreinigen.

Unter den zahlreichen Fungiziden, die zur Überwindung der vorgenannten Nachteile entwickelt wurden, befinden sich das in der JA-OS 135 223/75 beschriebene 3-Methylsulfonyloxyphenyl-N-methylthiocarbamat und das 3-Methylsulfonyloxy-5-methylphenyl-N-methylthiocarbamat. Diese beiden Verbindungen zeigen jedoch nur eine geringe Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten, sie stellen

i- 809815/0801 ^J

aber wirkungsvolle Fungizide im industriellen Bereich dar.

Aufgabe der Erfindung ist es, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die eine verbesserte Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten zeigen.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Die Erfindung betrifft somit die in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstände.

Die Alkylreste können unverzweigt oder verzweigt sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten R^ und Rp je einen C] Λ-Alkylrcst.

Die erfindungsgemäfien Verbindungen können nach zwei Methoden hergestellt werden.

Das Verfahren A wird durch die folgende Gleichung wiedergegeben

R -SO -^TVsiI + O = C = N-

X O

Il

(D

In den allgemeinen Formeln II, III und I haben R^, R₂ und X die in Anspruch 1 wiedergegebene Bedeutung.

809815/0801

Die Umsetzung eines 4-Alkylsulfonylthiophenols der allgemeinen Formel II mit einem Alkylisocyanat der allgemeinen Formel III wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators, wie Triäthylamin, bei Temperaturen von 25°C bis zur Temperatur des Siedepunkts des inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt.

Vorzugsweise beträgt die Menge des Katalysators 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Thiophenol der allgemeinen Formel II. Diese als Ausgangsverbindungen eingesetzten Thiophenole werden durch Reduktion der entsprechenden Benzolsulfonylchloride in bekannter Weise hergestellt, beispielsweise nach dem in Organic Synthesis Bd. 1, Seite 504 beschriebenen Verfahren. Spezielle Beispiele für verwendbare Thiophenole sind 4-Methylsulfonyloxythiophenol (farblose,

OC

durchsichtige Flüssigkeit, n^ 1,5602), 3-Chlor-4-methylsulfonyloxythiophenol (farblose, durchsichtige Flüssigkeit,

ⁿ _D ¹» 5861) und 3-Methyl-4-methylsulfonyloxythiophenol (farblose, durchsichtige Flüssigkeit, njp 1,5656).

Spezielle Beispiele für verwendbare Alkylisocyanate der allgemeinen Formel III sind Methylisocyanat, Äthylisocyanat, Propylisocyanat und Butylisocyanat. Für die Umsetzung geeignete inerte organische Lösungsmittel sind aliphatische und aromatisehe Kohlenwasserstoffe und deren Halogenderivate, wie Chloroform, Tetrachlormethan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, Benzol und Chlorbenzol, Ketone, wie Methylbutylketon und Aceton, Ester, wie Essigsäureäthylester und Essigsäurebutylester, aliphati-

L 809815/0801 -»

sehe Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril, Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan.

Das Verfahren B zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung verläuft nach folgendem Schema :

^S~^C"^{C1 + H}2^N~^R2 (IV) (V)

^x ο

> R

(D

In den allgemeinen Formeln IV, V und I haben R^,, R_p und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung.

Die Umsetzung des S-(4~Alkylsulfonyloxyphenyl)-chlorthiocarbo nats der allgemeinen Formel IV mit einem Amin der allgemeinen Formel V wird im allgemeinen in einem inerten organischen Lösungsmittel wie im Verfahren A beschrieben, oder in einem Gemisch eines inerten organischen Lösungsmittels und Wasser durchgeführt. Das bevorzugte Mengenverhältnis von Carbonat zu Amin beträgt 1:1 bis 3· Nötigenfalls kann die Umsetzung in

Gegenwart einer Base als Kondensationsmittel erfolgen. Beiverwendbare

spiele für/Basen sind aliphatische, aromatische oder heterocyclische tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin und Pyridin, Carbonate und Bicarbonate eines Alkalimetalles, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Natriunbicarbonat, eine starke Base, wie Natriumhydroxid, Kaiiumhydroxid und Calciumhydroxid. Spezielle Beispiele für die erfindungsge-

L 809815/0801

mäßen Verbindungen sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

5 -

„ _„ Herstellungtr-

_; Verbin- Formel ■?·» ^ verfahren

dung- ·

₃ 127 - 129

2 CH₃SO₂-O-V^Vs-C-NH-CH₃ 91 - 91 >5

SV 0

3 CH₃SO₂-O-^^-S-C-NH-C^ 9O-9I

k CH₃S0₂-0-^^-S-C-NH-C₂H₅ 87 -.88

o

5 CH₃SO₂-O-Q-S-C-NH-H-C₃H₇ 97,5.-98

6 CH SO₂-O-^A-S-C-NH-n-C₄H₉ 100 - 101

7 CH-SOg-O-y'A -S-C-NH- n-C₄H_q 82-83

8 ^C2^H5^SO2-°~£3 -S-C-NH-CH₃ 82-83

9 C₂H S0₂-0-^3-^S-^C-^NH~ⁿ~°4^H9 ⁷° " ⁷°»⁵

809815/0801

■ -8--

Die Verbindung Nr. 7 und die Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R^ und Rp gleich oder verschieden sind und eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten und X ein Wasserstoffatom ist, wie die Verbindungen Nr. 1, 4 und 8, zeigen eine besonders gute Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten. Besonders bevorzugt ist die Verbindung Nr. 1.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. 10

Beispiel 1 (Verfahren A)

3-Chlor-A—methylsulionyloxyphenyl-N-methylthiocarbamat (Verbindung Nr. 2).
15

5,0 g (0,021 Mol) 3-Chlor-4-methylsulfonyloxythiophenol und 1,3 g (0,023 Mol) Methylisocyanat werden in 20 ml Benzol gelöst, mit einem Tropfen Triäthylamin versetzt und die Lösung einige Zeit bei 20 bis 25°C stehengelassen. Die nach Einengen des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck erhaltenen Rohkristalle werden aus wenig Benzol umkristallisiert. Es werden 5,6 g der Titelverbindung in Form v/eißer Kristalle vom F. 91 - 91,5°C erhalten (Ausbeute 90 % d. Th.). Elementaranalyse für CqH-QCINO^S₂

gefunden: C 36,74%, H 3,39%, N 4,75% berechnet: 36,55%, 3,41% 4,74%

Das als Ausgangsverbindung eingesetzte 3-Chlor-4-methylsulfo-^L 809815/0801 ^J

nyloxythiophenol wird wie folgt hergestellt : 255 g Zinkpulver werden zu 500 ml Methanol gegeben, das Gemisch gerührt und mit 30,5 g (0,10 Mol) 3-Chlor-4~methylsulfonyloxybenzolsulfonylchlorid und anschließend mit 83 ml 35prozentiger Salzsäure versetzt.

Das Reaktionsgemisch wird gerührt und die Temperatur auf 60 bis 7O⁰C erhöht. Anschließend werden nach und nach 274,6 g (0,90 Mol) 3-Chlor-4-methylsulfonyloxybenzolsulfonylchlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das erhaltene Reaktionsgemisch tropfenweise bei 60 bis 7O⁰C mit 743 ml 35prozentiger Salzsäure versetzt und erwärmt, bis die Umsetzung vollständig ist. Sodann wird das Seaktionsgemisch in Wasser gegeben und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird zweimal mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Benzols unter vermindertem Druck werden 186 g (78% d.Th.) der gewünschten Ausgangs verbindung als farblose, durchsichtige Flüssigkeit (njp 1,5861) erhalten.

Beispiel 2 (Herstellungsverfahren B)

4—Methylsulfonyloxyphenyl-N-methylthiocarbamat (Verbindung Nr. 5)

8,0 g (0,03 Mol) S-(4-Methylsulfonyloxyphenyl )-chlorthiocarbonat in 50 ml Benzol gelöst werden tropfenweise mit 3,9 g (0,066 Mol) N-Propylamin unter Rühren und Kühlen der Tempe--

L 809815/0801 J

^Γ - 10 - ^Π

ratur auf 20 bis 25°C versetzt.Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden gerührt. Anschließend wird mit 100 ml Wasser versetzt und die Benzolschicht abgetrennt. Die Benzollösung wird je zweimal mit 5prozentiger Salzsäure und mit Wasser gewaschen. Anschließend wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, _und das Benzol abdestilliert. Die verbleibenden Rohkristalle werden aus einem Gemisch von Cyclo-

Volum^nhexan und Benzol im verhältnis 1:1 umkristallisiert. Es werden 5,3 g der Titelverbindung vom F. 97,5 bis 98°C als weiße Kristalle erhalten (Ausbeute 61,0% d.Th.). Elementaranalyse für C^H^c-NO^Sp
gefunden: C 45,50%, H 5,19%, N 4,94% berechnet: 45,66%, 5,22%, 4,84%

Die erfindungsgemaßen Verbindungen werden mit Hilfsstoffen zu fungiziden Mitteln konfektioniert. Die fungiziden Mittel enthalten vorzugsweise 1 bis 95 Gewichtsprozent der erfindungsgemaßen Verbindung der allgemeinen Formel I und 99 bis 5 Gewichtsprozent Hilfsstoffe. Besonders bevorzugt sind fungizide Mittel mit 2 bis 90 Gewichtsprozent der erfindungsgemaßen Verbindung und 98 bis 10 Gewichtsprozent Hilfsstoffe.

Die fungiziden Mittel können in fester Form, beispielsweise als Stäubemittel, Granulate oder benetzbare Pulver, oder als Flüssigkeiten, beispielsweise emulgierbare Konzentrate, vorliegen.

80981 5/0801

Tl

Als Träger für in fester Form vorliegende fungizide Mittel dienen beispielsweise Ton, Kaolin, Talkum, Diatomeenerde, Kie selerde oder Calciumcarbonat.

Beispiele für flüssige Träger sind Benzol, Alkohol, Aceton, Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Tier- und Pflanzenöle, Fettsäuren und ihre Ester oder oberflächenaktive Mittel.

Es können auch eine erfindungsgemäße Verbindung oder Gemische der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Trägern und Hilfsstoffen vermischt werden, wie sie für Mittel für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt werden, wie Streckmittel, Emulgiermittel, Netzmittel und Bindemittel.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zusammen mit anderen Fungiziden, Insektiziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Bodenverbesserungsmittel oder Düngemittel für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in ihrer Konfektionierung als Herbizide sowohl dem Boden als auch dem Saatgut zugesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I verhindern beispielsweise folgende Pflanzenkrankheiten.

1. Behandlung des Bodens

Durch Pellicularia filamentosa verursachte Wurzeltöterkrank-

L· 809815/0801 _j

heit der Gurke, durch Fusarium oxysporum f cucumerinum verursachte Gurkenwelke, durch Corticium rolfsii verursachter Wurzerbrand von Pfeffer, durch Verticilliuin albo-atrum verursachte Verticillium-Welke der Auberginen oder durch Plasmodiophora brassicae verursachte Wurzelkrankheit des Kohls (club root).

2. Behandlung des Saatguts

Durch Pellicularia filamentosa und Fusarium moniliforme verursachte Krankheit an Reispflanzen (seedling blight), durch Cladosporium cucumerinum verursachte Krankheit an Gurken (cucumber scab) oder durch Pellicularia filamentosa verursachte Wurzeltöterkrankheit der Gurke.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von für die erfindungsgemäße Verwendung hergestellten Präparaten. Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel A Stäubemittel

5 Teile der Verbindung Nr. 6 und 95 Teile Ton werden vermischt und gemahlen, bis man ein homogenes, frei fließendes Stäubemittel der gewünschten Teilchengröße erhält. Dieses Stäubemittel ist für eine Bodenbehandlung geeignet.

BeispielB

Benetzbares Pulver

80 Teile Verbindung Nr. 1, 15 Teile Kaolin, 3 Teile Natriumalkylsulfonat und 2 Teile Natriumligninsulfonat werden ver-

L 80981 5/080 1 -J

^r y ⁿ

mischt und zu einem benetzbaren Pulver vermählen, bis die gewünschte Teilchengröße erhalten ist. Dieses benetzbare Pulver wird in Wasser suspendiert und für die Bodenbehandlung verwendet. Dieses benetzbare Pulver kann auch ohne Verdünnen mit Vasser zur Behandlung von Saatgut eingesetzt werden.

Beispiel C

Granulat

3 Teile Verbindung Nr. 7, 2 Teile Polyvinylalkohol und 95 Tei-Ie Ton werden gleichmäßig vermischt und mit 15 Teilen V/asser versetzt. Dieses Gemisch wird bis zur gleichmäßigen Benetzung vermengt und mit Hilfe einer Granuliervorrichtung mit einer Siebgröße von 0,7 mm granuliert. Durch Trocknen des feuchten

Granulats erhält man trockenes Granulat. 15

Beispiel D

Emulgierbares Konzentrat

20 Teile Verbindung Nr. 8 werden in 60 Teilen Xylol gelöst. In der erhaltenen Lösung werden 15 Teile eines Kondensations-" produkts aus Alkylphenol und Äthylenoxid aufgelöst. Das erhaltene emulgierbare Konzentrat wird mit Wasser zu einer Emulsion verdünnt.

Beispiel E Mikrogranulat

Gleiche Mengen eines Gemisches der Verbindung Nr. 4- und Ton werden zu einem konzentrierten Stäubemittel zerkleinert.

, 93»5 Teile Mikrokörnchen aus Mineralien mit einem Durchmesser,

809815/0801

Γ Π

von 74 bis 210 μ, die kein öl adsorbieren, werden in einem Mischer unter Rotieren mit 0,5 Teilen eines Polyvinylacetat-Bindemittels versetzt. Anschließend wird durch Überziehen mit dem vorstehenden Stäubemittelkonzentrat das Mikrogranulat erhalten.

Die folgenden Versuche erläutern die Wirkungen der fungiziden Mittel.

Versuchsbeispiel 1

Bekämpfung von Gurkenwelke

Töpfe mit einem Durchmesser von 12 cm werden mit Erde vorn

wird
Feld gefüllt,und die Erde/anschließend durch Zugabe von 20 g Erde infiziert, in der der pathogene Pilz Fusarium oxysporium f cucumerinum kultiviert wurde. Sodann v/erden 18 Gurkensamenkörner (Sorte: Tokiwagibai) in jeden Topf gesät. Nach Beispiel B hergestelltes 80prozentiges benetzbares Pulver wird mit Wasser verdünnt. Jeder Topf wird mit 100 ml der erhaltenen Suspension getränkt. Anschließend v/erden die Töpfe in ein Gewächshaus gebracht.

Zum Vergleich werden 50prozentiges benetzbares Pulver mit Methyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat (Kontrollverbindung Nr. 1), 80prozentiges benetzbares Pulver mit A-Methylsulfonylphenyl-N-methylcarbamat (Kontrollverbindung Nr. 2) und 80prozentiges benetzbares Pulver mit 4-Äthylsulfonylphenyl-N-methylcarbamat (Kontrollverbindung Nr. 3), hergestellt gemäß Beispiel B, als Kontrollversuche dem gleichen

l_ Verfahren unterworfen. _j

80981 5/0801

2 Wochen nach dem Beimpfen wird der Grad des pathogenen Befalls untersucht und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge berechnet. Dieser Prozentsatz wird wie folgt berechnet:

Prozentsatz gesunde Sämlinge

Zahl der gesunden Sämlinge pro behandeltem Topf

Zahl der Keimungen pro uiibehandeltem und nicht infiziertem Topf

χ 100

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

	Tabelle	-	II	Phytotoxi- zität
Testverbindung			keine
1	Konzentra tion, ppm	Gesunde Säm linge, %	Il
4	500	96,6	Il
VJl	500	82,8	Il
8	500	77,4	ti
12	500	96,8	Il
Kontroll-Nr. 1	500	69,3	Il
Kontroll-Nr. 2	500	45,0	Il
Kontroll-Nr. 3	500	30,7	-
500	34,2	-
beimpft und unbehandelt -	-
nicht beimpft und unbe handelt	100

809815/0801

^ Versuchsbeispiel 2

Bekämpfung von Phytophthora-Fäule der Gurke Töpfe mit einem Durchmesser von 12 cm werden mit Erde vom

wird
Feld gefüllt,und die Erde/durch Zugabe von 5 g Erde infiziert,

' in der der pathogene Pilz Phytophthora melonis kultiviert wurde. Jeder Topf wird mit 0,2 g eines gemäß Beispiel A hergestellten 5prozentigen Stäubemittels versetzt und die Erde bis zu einer Tiefe von 3 cm mit'dem Stäubemittel vermischt. Anschließend werden 10 Gurkensamenkörner der Sorte Ohyashima in ^ jeden Topf gesät und die Töpfe in ein Gewächshaus gebracht.

Für die Kontrollversuche werden 4prozentiges Stäubemittel mit 5-Äthoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiaziazol (Kontrollverbindung Nr. 1) und 5prozentiges Stäubemittel mit 4-Methylsulfonyl ¹^ phenyl-N-methylcarbamat (Kontrollverbindung Nr. 2) dem gleichen Verfahren unterworfen.

20 Tage nach dem Beimpfen wird der Grad des pathogenen Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie ^ folgt berechnet:

Zahl der gesunden Sämlinge Prozentsatz pro behandeltem Topf

gesunde = χ 100

Sämlinge Zahl der aufgelaufenen Sämlinge

pro unbehandeltem und nicht

infiziertem Topf.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

809815/0801

- '»7 Tabelle III

Testverbindung	Menge des aktiven Bestandteils, g/Topf	beimpft und unbehandelt	Gesunde Sämlinge, %	Phytotoxi- zität
1	0,01	nicht, beimpft und unbehandelt -	100	keine
2	0,01	95	η
3	0,01	90	ti
4-	0,01	100	It
5	0,01	95	η
6	0,01	90	n
7	0,01	100	Il
8	0,01	100	η
9	0,01	95	Il '
Kontroll-Hr. 1	0,008	90	Il
Kontroll-Nr. 2	0,01	30	Il ·
—	— !
100

Vergleichsbeispiel 3

Bekämpfung von Krankheiten an Sämlingen (seadling blight) von Rei spflanz en.

Kleine Töpfe (60 χ 30 χ 3 cm) werden mit Erde gefüllt,und die Erde/durch Zugabe von 200 g mit Rhizopus oryzae und Fusarium

roseum infizierter Erde kultiviert. 10g des gemäß Beispiel A hergestellten 5prozentigen Stäubemittels werden zu jedem Topf

gegeben und mit der Erde vermischt.
L 809815/0801 _,

Anschließend wird Reis der Sorte Nihonbare in Furchen in einer Menge von 0,3 Liter pro Topf ausgesät und 3 Tage in einer feuchten Kammer bei 32°C, 7 Tage im Gewächshaus und 14 Tage auf dem freien Feld kultiviert.

Zum Vergleich wird ein 4prozentiges Stäubemittel mit 3-Hydroxy-5-methylisoxazol (Kontrollverbindung Nr. 1) und ein 4prozentiges Stäubemittel mit Tetrachlorisophthalonitril (Kontrollverbindung Nr. 2) demselben Testverfahren unterworfen.

24 Tage nach dem Beimpfen wird der Grad des Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet :
15

Prozentsatz ₌ _{χ 1(χ)}

gesunde Sämlinge Zahl der beobachteten Sämlinge

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

809815/0801

- 19 Tabelle IV

Testverbindung	Menge des aktiven Bestandteils, g/Topf	Gesunde Sämlinge, %	Phytotoxi- zität
1	0,5	85,2	keine
4	0,5	83,2	11
5	9,5	78,2	ti
8	0,5	81,5	ti
9	0,5	79,3	Il
Kontroll-Nr. 1	0,2	74,2	ti
Kontroll-Nr. 2	0,8	74,2	It
unbehandelt	—	30,7	—

Versuchsbeispiel 4

Bekämpfung der Wurzeltöterkrankheit der Gurke Die Töpfe (Durchmesser: 12 cm) werden mit Ackererde gefüllt und gleichmäßig mit 5 g mit Rhizoctonia solani infizierter Erde beimpft. Anschließend werden in jeden Topf 10 Gurkensamen der Sorte Oyashima gesät. Ein gemäß Beispiel B hergestelltes 80prozentiges benetzbares Pulver wird mit Wasser in eine Suspension gebracht und jeder Topf mit etwa 50 ml dieser Suspension getränkt. Anschließend werden die Töpfe in ein Gewächshaus verbracht.

Der Kontrollversuch wird mit einem 50prozentigen benetzbaren Pulver von Pentachlornitrobenzol durchgeführt.

809815/0801

2 Wochen nach dem Ansäen wird der Grad des Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

Prozentsatz gesunde Sämlinge

Zahl der gesunden Sämlinge

Zahl der Keimungen in unbehandeltem und nichtinfiziertem Topf

χ 100

Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt,

Tabelle V

25

Testverbindung	Konzentration, ppm	Gesunde Sämlinge,%	Phytotoxi- zität
1	1,000	80	keine
2	1,000	85	Il
4	1,000	90	11
5	1,000	85	Il
9	1,000	80	Il
10	1,000	65	ir
11	1,000	60	Il
13	1,000	65	rt
Kontrollverbindung	1,000	75 ■	ti
aeimpft und unbe- handelt		_	_
nicht beimpft und unbehandelt	-	100	-

80981 5/080 1

Γ Π

Versuchsbeispiel 5

Bekämpfung der durch Plasmodiophora brassicae verursachten Krankheit an Chinakohl (chineese cabbage clubroot). Töpfe (Durchmesser: 15 cm) werden mit einer durch Plasmo-

^ diophora brassicae infizierten Erde gefüllt und mit je 5 g gemäß Beispiel A hergestelltem 5prozentigem Stäubemittel gut durchmischt. Anschließend werden 15 Samenkörner von Chinakohl der Sorte Taibyo 60 nichi in jeden Topf gesät und die Töpfe

aufs freie Feld verbracht.
10

20prozentiges Stäubemittel mit Pentachlornitrobenzol wird als Kontrollversuch demselben Verfahren unterworfen.

3 Wochen nach dem Aussäen wird der Grad des Befalls unter- ^ sucht und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

Zahl der gesunden Sämlinge pro Topf

Prozentsatz x

gesunde Sämlinge _{Zahl der beo}bachteten Sämlinge pro

Topf
20

Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt.

809815/0801

- 22 Tabelle VI

Testver bindung	Menge des aktiven Bestandteils, g/Topf	Gesunde Sämlinge, %	Phytotoxi- zität	Il
1	0,25	100	keine	87 ^! !
2	0,25	93	Il	ίσο . " ;
3	0,25	100	Il	100 ^!
	0,25	100 j "	96 ! " I
5	0,25	90	i 93 : "
6	0,25	I _
7	0,25
8	0,25
9	0,25
Kontrollvei bindung	1
unbehandelt

Vergleichsversuch

Bekämpfung von durch Cladosporium cucumerinum verursachte Krankheit an Samen.

Gurkensamenkörner der Sorte Oyashima werden in eine Suspension von Cladosporium cucumerinum-Sporen getaucht und anschließend getrocknet. Nach 1 Tag werden die Samenkörner mit gemäß Beispiel B hergestelltem 80prozentigem benetzbarem Pulver behandelt. Andere Samenkörner werden in eine 80prozentige Lösung von gemäß Beispiel B hergestelltem benetzbarem Pulver getaucht. Je 5 der so behandelten Samenkörner werden jeweils auf eine Kartoffelstärke-Agarplatte verbracht. Nach

10 Tagen wird das Ausmaß des Befalls unter- _J

80981 5/0801

sucht und die Ergebnisse als effektiver Index wie folgt berechnet :

Effektiver Index

Zahl der erkrankten Sämlinge auf unbehandelter Platte - Zahl der erkrankten Sämlinge auf behandelter Platte

Zahl der erkrankten Sämlinge auf unbehandelter Platte

χ 100

Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt,

	Tabelle	VII	Effek tiver Index	Phyto- toxi- zität
			94	keine
Testverbin dung	Art der Behandlung	Konzentration und Eintauch zeit	87 92	η ti
1	behandelt	1%	85 89	η tt
1 4	eingetaucht behandelt	5,000 ppm (30 Min.) 1%	85	ti
4 7	eingetaucht behandelt	5,000 ppm (30 Min.) Λ%
7	eingetaucht	5,000 ppm (30 Min.)

809815/0801

Claims

vossius vossi'js · :-: ι L τ L PATKNTANWÄLVE Π SIEBERTSTRASSE 4 · βΟΟΟ MÜNCHEN θβ . PHONE: (Οββ) 47 4Ο 76 Λπ . — _ _ _ CABLE: BENZOLPATENT MÜNCHEN · TELEX S-9O4S3 VOPAT D ά I H Ό C, ZS u.Z. : M 374- (DV/H) Case : FA-224- Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Tokyo, Japan "4-Alkylsulfonyloxyphenyl-N-alky!thiocarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide" Priorität: 8. Oktober 1976, Japan, Nr. 120 362/76 Pat.entansprüche

1./ 4-

Alkylsulfonyloxyphenyl-N-alky!thiocarbamate der auge meinen Formel I

* O

R₁-SO₉-O-^K-S-CNH-R₂ (I)

in der R.. und Rp je einen C. ^-Alkylrest und X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeuten.

2. Verbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel I, in der R-] und R₂ je eine Methyl- oder Äthylgruppe und X ein Wasserstoffatom bedeuten.

L 809815/0801

ORIGINAL INSPECTED

3· 4-Methylsulfonyloxyphenyl-N-methylthiocarbamat.

4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein 4-Alkylsulfonylthiophenol der allgemeinen Formel II mit einem Alkylisocyanat der allgemeinen Formel III

SII 0 = C = N - R₂

(ID . (HD

in der R-,, R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder b)ein S-(4-Alkylsulfonyloxyphenyl)-chlorthiocarbonat der allgemeinen Formel IV mit einem Amin der allgemeinen Formel V

^X °

(IV) (V)

^R] "S0₂-0-^T% -S-C-Cl

in der R₁, R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zusatz von V/asser in einem molaren Mengenverhältnis von Carbonat zu Amin wie 1:1 bis 3 zur Umsetzung bringt.

5. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Fungizide.

^L 809815/0801