DE2745229C2

DE2745229C2 - 4-Alkylsulfonyloxyphenyl-N-alkylthiocarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Info

Publication number: DE2745229C2
Application number: DE19772745229
Authority: DE
Inventors: Shuichi Omiya Saitama Ishida; Taizo Nakagawa; Kaoru Okegawa Saitama Ohmori; Toshiyuki Ageo Saitama Suzuki; Iwao Tejima; Yutaka Saitama Watanabe; Osamu Ageo Saitama Yamada
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1976-10-08
Filing date: 1977-10-07
Publication date: 1986-03-27
Also published as: FR2367060A1; JPS5911561B2; DE2745229A1; IT1091149B; FR2367060B1; JPS5347527A

Description

a) ein 4-Alkylsulfonyloxythiophenol der allgemeinen Formel II mit einem Alkyl isocyanat der allgemeinen 20 Formel III

J = C=N-R₂

(Π) (III)

30 in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder

b) ein S-(4-Alkylsulfonyloxyphenyl)-chIorthiocarbonat der allgemeinen Formel IV mit einem Amin der allgemeinen Formel V

J-^ Il

H₂N-R₂
40 (IV) (V)

in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser in einem molaren Mengenverhältnis von Carbonat zu Amin wie 1 : 1 bis 3 zur Umsetzung bringt.

wobei R₁, R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
6. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Fungizide.

Bekanntlich ist die Verhütung und Bekämpfung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten sehr schwierig. Die für landwirtschaftliche oder industrielle Zwecke entwickelten Fungizide sind von geringer Wir-55 kung mit Ausnahme der Chlorbenzol-Derivate, wie dem Natriumsaiz von Pentachlorphenol, die jedoch dazu neigen, die Pflanzen zu schädigen und das Erdreich und die Gewässer zu verunreinigen.

Unter den zahlreichen Fungiziden, die zur Überwindung der vorgenannten Nachteile entwickelt wurden,

befinden sich das in der JA-OS 1 35 223/75 beschriebene 3-Methylsulfonylcxyphcnyl-N-methylthiocarbamat und das S-MethylsuIfonyloxy-S-methylphenyl-N-methylthiocarbamat. Diese beiden Verbindungen zeigen

60 jedoch nur eine geringe Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten, sie stellen aber wirkungsvolle Fungizide im industriellen Bereich dar.

Aufgabe der Erfindung ist es. Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die eine verbesserte Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten zeigen.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
65 Die Erfindung betrifft somit die in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstände.

Die Alkylreste können unverzweigt oder verzweigt sein.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach zwei Methoden hergestellt werden.

Das Verfahren A wird durch die folgende Gleichung wiedergegeben

SH + O = C=N-R₂

(Π)

(ΠΙ)

WU D

(I)

10

In den allgemeinen Formeln II, III und I haben R₁, R₂ und X die in Anspruch 1 wiedergegebene Bedeutung.

Die U msetzung eines 4-Alkylsulfonynhiophenols der aligemeinen Formel II mit einem Alkylisocyanai der allgemeinen Formel III wird in einem inerten organischen Lösungsmittel In Gegenwart eines Katalysators, wie Triäthylamin, bei Temperaturen von 25 ⁰C bis zurTemperatur des Siedepunkts des inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt.

Vorzugsweise beträgt die Menge des Katalysators 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Thiophenol der allgemeinen Formel II. Diese als Ausgangsverbindungen eingesetzten Thiophenole werden durch Reduktion der entsprechenden Benzolsulfonylchloride in bekannter Weise hergestellt, beispielsweise nach dem in Organic Synthesis Bd. 1, Seite 504 beschriebenen Verfahren. Spezielle Beispiele für verwendbare Thiophenole sind 4-MethylsulfonyIoxythiophenol (farblose, durchsichtige Flüssigkeit, n" 1,5602), 3-ChIoM-methylsulfonyloxythiophenol (farblose, durchsichtige Flüssigkeit, njf 1,5861) und 3-Methyl-4-methylsuIfonyloxythiophenol (fa.-blose, durchsichtige Flüssigkeit, nj? 1,5656).

Spezielle Beispiele für verwendbare Alkylisocyanate der allgemeinen Formel III sind Methylisocyanat, Äthylisocyanat, Propyiisocyanat und Butylisocyanat. Für die Umsetzung geeignete inerte organische Lösungsmittel sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und deren Halogenderivate, wie Chloroform, Tetrachlormethan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, benzol und Chlorbenzol, Ketone, wie Methylbutylketon und Aceton, Ester, wie Essigsäureathylester und Essigsäurebutylester, aliphatische Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril, Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan.

Das Verfahren B zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung verläuft nach folgendem Schema:

(IV)

S —C—Cl + H₂N-R₂

(V)

40

-C-NH-R₂

(D

50 55

In den allgemeinen Formeln IV, V und I haben R_h R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung.

Die Umsetzung des S-(4-Alkylsulfonyloxyphenyl)-chlorthiocarbonats der allgemeinen Formel IV mit einem Aminder allgemeinen Formel V wird in einem inerten organischen Lösungsmittel wie im Verfahren A beschrieben, oder in einem Gemisch p.nes inerten organischen Lösungsmittels und Wasser durchgeführt. Das bevorzugte Mengenverhältnis von Carbonat zu Amin beträgt 1 : 1 bis 3. Nötigenfalls kann die Umsetzung in Gegenwart einer Base als Kondensationsmittel erfolgen. Beispiele für verwendbare Basen sind aliphatische, aromatische oder heterocyclische tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin und Pyridin, Carbonate und Bicarbonate eines Alkalimetalles, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Natriumbicarbonat, eine starke Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid. Spezielle Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in Tabelle I zusammengefaßt.

	Tabelle I	Formel	Cl I	"V	27 45 229	F., ⁰C	Herstellungs verfahren
	Ver bindung
5		CH₃SO₂-O-	N=			127-129	A
	1		H₃C I	"V.	O Μ
					Il -S—C—NH—CH₃
10		CH₃SO₂-O-				91-91,5	A
	2				O Il
				Il -S-C-NH-CH₃
15		CH₃SO₂-O-			90-91	A
	3		O Μ
2Ö			Il -S-C-NH-CH₃

CH₃SO₂-

CH₃SO₂-O-C V-S-C-NH-Ii-C₃H₇

O CH₃SO₂- Ο—f \-S—C—NH-n-C₄H,

H₃C CH₃SO₂-0-<>— S-C-NH-Ii-C₄H,

C₂H)SOi-O-(V-S-C-NH-CH) C₂H₅SO₂-O

<-> " vs_e η MM f-i

S—C-NH-Ii-C₄H₉

87-88

97,5-98 B

100-101 82-83 82-83 70-70,5

Die Verbindung Nr. 7 und die Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der Ri und R₂ gleich odir verschieden sind und eine Methyl- oder Athylgruppe bedeuten und X ein Wasserstoffatom ist, wie die Verbindungen Nr. 1,4 und 8, zeigen eine besonders gute Wirkung bei der Verhütung von durch den Boden verursachten Pflanzenkrankheiten. Besonders bevorzugt ist die Verbindung Nr. 1.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

(Verfahren A)

S-ChloM-methylsulfonyloxyphenyl-K-methylthiocarbamat (Verbindung Nr. 2)

5,0 g (0,021 Mol) S-ChloM-methylsuifonyloxythiophenol und 1,3 g (0,023 Mol) Methylisocyanat werden in 20 ml Benzol gelöst, mit einem Tropfen Triethylamin versetzt und dis Lösung einige Zeit bei 20 bis 25⁰C stehen-

gelassen. Die nach Einengen des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck erhaltenen Rohkrislalk werden aus wenig Benzol umkristallisiert. Es werden 5,6 g der Titelverbindung in Form weißer Kristalle vom F. 9I-9I,5°C erhalten (Ausbeute 90% d.Th.).

Elementaranalyse Tür C₉Hi₀ClNO₄S₂:

gerunden: C 36,74%, H 3,39%, N 4,75%;
berechnet: C 36,55%, H 3,41%, N 4,74%.

Das als Ausgangsverbindung eingesetzte 3-Chlor-4-methylsulfonyloxythiophenol wird wie folgt hergestellt: 255 gZ^:nkpulver werden zu 500 ml Methanol gegeben, das Gemisch gerührt und mit 30,5 g(0,10 Mol)3-Chlor-4-methylsuifonyloxybenzolsulfonyichlorid und anschließend mit 83 ml 35prozentiger Salzsäure versetzt.

Das Reaktionsgemisch wird gerührt und die Temperatur auf 60 bis 70⁰C erhöht. Anschließend werden nach und nach 274,6 g (0,90 Mol) 3-Chlor-4-methylsulfonyloxybenzolsulfonylchlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das erhaltene Reaktionsgemisch tropfenweise bei 60 bis 70⁰C mit 743 ml 35prozentiger Salzsäure versetzt und erwärmt, bis die Umsetzung vollständig ist. Sodann wird das Reaktionsgemisch in Wasser gegeben und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird zweimal mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Benzols unter vermindertem Druck werden 186 g (78% d.Th.) der gewünschten Ausgangsverbindung als farblose, durchsichtige Flüssigkeit (ntf 1,5861) erhalten.

Beispiel 2

(Herstellungsverfahren B) 4-Methylsulfonyloxyphenyl-N-propylthiocarb3mat (Verbindung Nr. 5)

8,0 g (0,03 Mol) S-^-MethylsulfonyloxyphenyD-chlorthiocarbortiät in 50 ml Benzol gelöst werden tropfenweise mit 3,9 g (0,066 Mol) N-Propylamin unter Rühren und Kühlen der Temperatur auf 20 bis 25°C versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden gerührt. Anschließend wird mit 100 ml Wasser versetzt und die Benzolschicht abgetrennt. Die Benzollösung wird je zweimal mit 5prozentiger Salzsäure und mit Wasser gewaschen. Anschließend wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und das Benzol abdestilliert. Die verbleibenden Rohkristalle werden aus einem Gemisch von Cyclohexan und Benzol im Volumenverhältnis 1 : 1 umkristallisiert. Es werden 5,3 gder Titelverbindung vom F.97,5bis98°C als weiße Kristalle erhalten (Ausbeute 61,0% d.Th.).

Elerrsentaranaiyse für C_nH₁₅NO₄S₂:
gefunden: C 45,50%, H 5.19%, N 4,94%;
berechnet: C 45,66%, H 5,22%, N 4,84%.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden üblicherweise mit HilfsstofTen zu fungiziden Mitteln konfek- -to tioniert. Die fungiziden Mittel enthalten vorzugsweise 1 bis 95 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel I und 99 bis 5 Gewichtsprozent Hilfsstoffe. Besonders bevorzugt sind fungizide Mittel mit 2 bis 90 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindung und 98 bis 10 Gewichtsprozent Hilfsstoffe.

Die fungiziden Mittel können in fester Form, beispielsweise als Stäubemittel, Granulate oder benetzbare PuI-ver, oder als Flüssigkeiten, beispielsweise emulgierbare Konzentrate, vorliegen.

Als Träger für in fester Form vorliegende fungizide Mittel dienen beispielsweise Ton, Kaolin, Talkum, Diatomeenerde, Kieselerde oder Calciumcarbonat.

Beispiele für flüssige Träger sind Benzol, Alkohol, Aceton, Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexanon, Dim*" thylformamid, Dimethylsulfoxid, Tier- und Pflanzenöle, Fettsäuren und ihre Ester oder oberflächenaktive Mittel.

Es können auch eine erfindungsgemäße Verbindung oder Gemische der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Trägern und HilfsstofTen vermischt werden, wie sie für Mittel für landwirtschaftliche Zwecke üblicherweise eingesetzt werden, wie Streckmittel, Emulgiermittel, Netzmittel und Bindemittel.

Die erfindungsgemälten Verbindungen können auch üblicherweise zusammen mit anderen Fungiziden. Insektiziden, Herbiziden. Pflanzenwachstumsregulatoren, Bodenverbesserungsmittel oder Düngemittel für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in ihrer Konfektionierung als Herbizide sowohl dem Boden als auch dem Saatgut zugesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I verhindern beispielsweise folgende Pflanzenkrankheiten.

I. Behandlung des Bodens

Durch Pellicularia filamentose verursachte Wurzeltöterkrankheit der Gurke, durch Fusarium oxysporum f cucumerinum verursachte Gurkenwelke, durch Corticium rolfsii verursachter Wurzelbrand von Pfeffer, durch Verticillium albc-atrum verursachte Verticillium-Welke der Auberginen oder durch Piasmodiophora brassicae verursachte Wurzelkrankheit des Kohls (club rcot).

2. Behandlung des Saatguts

Durch Pellicularia filamentosa und Fusarium moniliforme verursachte Krankheit an Reispflanzen (seedüng blight), durch Cladosporium cucumerinum verursachte Krankheit an Gurken (cucumber scab) oder durch PeIIicularia filamentosa verursachte Wurzeltöterkrankheit der Gurke.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von für die erfindungsgemäße Verwendung hergestellten Pr^araten. Teilangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel A

Stäubemittel A

5 Teile der Verbindung Nr. 6 und 95 Teile Ton werden vermischt und gemahlen, bis man ein homogenes, frei j;

fließendes Stäubemittel der gewünschten Teilchengröße erhält. Dieses Stäubemittel ist Tür eine Bodenbchand- j

lung geeignet. f:

Beispiel B 7

ν

Benetzbares Pulver ':

80 Teile Verbindung Nr. 1, 15 Teile Kaolin, 3 Teile Natriumalkylsulfonat und 2 Teile Natriumligninsulfonat > werden vermischt und zu einem benetzbaren Pulver vermählen, bis die gewünschte Teilchengröße erhalten is«.

Dieses benetzbare Pulver wird in Wasser suspendiert und für die Bodenbehandlung verwendet. Dieses benetz- ι bare Pulver kann auch ohne Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut eingesetzt werden.

Beispiel C

Granulat ■

3 Teile Verbindung Nr. 7,2 Teile Polyvinylalkohol und 95 Teile Ton werden gleichmäßig vermischt und mit 15 '■',

Teilen Wasser versetzt. Dieses Gemisch wird bis zur gleichmäßigen Benetzung vermengt und mit Hilfe einer ;

Granuliervorrichtung mit einer Siebgröße von 0,7 mm granuliert. Durch Trocknen des feuchten Granulats K erhält man trockenes Granulat.

B e i s ρ i e 1 D

i,

Emulgierbares Konzentrat _;-s

20 Teile Verbindung Nr. 8 werden in 60 Teilen Xyio! gelöst. In der erhaltenen Lösung werden 15 Teile eines

Kondensationsprodukts aus Alkylphenol und Äthylenoxid aufgelöst. Das erhaltene emulgierbare Konzentrat ',

wird mit Wasser zu einer Emulsion verdünnt. ";

Beispiel E V

Mikrogranulat %

Gleiche Mengen eines Gemisches der Verbindung Nr. 4 und Ton werden zu einem konzentrierten Stäubemit- ?L

tel zerkleinert. \i

93,5 Teile Mikrokörnchen aus Mineralien mit einem Durchmesser von 74 bis 210 μ, die kein Öl adsorbieren, |?

werden in einem Mischer unter Rotieren mit 0,5 Teilen eines Polyvinylacetat-Bindemittels versetzt. Anschlie- -^;

Bend wird durch Überziehen mit dem vorstehenden Stäubemittelkonzentrat das Mikrogranulat erhalten. |J

Die folgenden Versuche erläutern die Wirkungen der fungiziden Mittel. sä

Versuchsbeispiel 1 f

Bekämpfung von Gurkenwelke I

Töpfe mit einem Durchmesser von 12 cm werden mit Erde vom Feld gefüllt, und die Erde wird anschließend g

durch Zugabe von 20 g Erde infiziert, in der der pathogene Piiz Fusarium oxysporium rcucumerinum kultiviert g

wurde. Sodann werden 18 Gurkensamenkörner (Sorte: Tokiwagibai) in jeden Topf gesät. Nach Beispiel B her- |j

gestelltes 80prozentiges benetzbares Pulver wird mit Wasser verdünnt. Jeder Topf wird mit 100 ml der erhalte- gg

nen Suspension ^tränkt. Anschließend werden die Töpfe in ein Gewächshaus gebracht p

Zum Vergleich werden 50prozentiges benetzbares Pulver mit Methyl-MbuiylcarbamoyD^-benzimida/olcarbamaMKontrollverbindungNr. I), 80pro/entiges benetzbares Pulver mit 4-Methylsuironylphenyl-N-mclhylcarbamal (Kontrollvcrbindting Nr. 2) und 80prozentiges benetzbares Pulver mit -f-Athylsullbnylphenyl-N-methylcarbiimat (Konlrollverbindung Nr. 3), hergestellt gemäß Beispiel B, als Kontrollversuche dem gleichen Verfahren unterworfen.

2 Wochen nach dem Beimpfen wird der Grad des pathogenen Befalls untersucht und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge berechnet. Dieser Prozentsatz wird wie folgt berechnet:

Prozentsatz _ Zahl dergesunden Sämlinge pro behandeltem Topf

gesunde Sämlinge Zahl d_er Keimungen pro unbehandeltem und nicht infiziertem Topf

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle II

Konzentration	ijesunüe sämiingc	Khytotoxizitat
ppm	%
500	96,6	keine
500	82,8	keine
500	77,4	keine
500	96,8	keine
500	69,3	keine
500	45,0	keine
500	30,7	keine
500	34,2	keine

8
12

Kontroll-Nr. 1

Kontroll-Nr. 2 Kontroll-Nr. 3

beimpft und unbehandelt - - -

nicht beimpft und unbehandelt - 100 -

Versuchsbeispiel 2

Bekämpfung von Phytophthora-Fäule der Gurke

Töpfe mit einem Durchmesser von 12 cm werden mit Erde vom Feld gefüllt, und die Erde wird durch Zugabe von 5 g Erde infiziert, in der der pathogene Pilz Phytophthora melonis kultiviert wurde. Jeder Topf wird mit 0,2 g eines gemäß Beispiel A hergestellten 5prozentigen Stäubemittels versetzt und die Erde bis zu einer Tiefe von as 3 cm mit dem Stäubemittel vermischt. Anschließend werden 10 Gurkensamenkörner der Sorte Ohyashima in jedem Topf gesät und die Töpfe in ein Gewächshaus gebracht.

Für die Kontrollversuche werden 4prozentiges Stäubemittel mit S-Äthoxy-S-trichlormethyl-l^^-thiaziazol (Kontrollverbindung Nr. 1) und 5prozentiges Stäubemittel mit 4-Methylsulfonylphenyl-N-methylcarbamat (Kontrollverbindung Nr. 2) dem gleichen Verfahren unterworfen.

20 Tage nach dem Beimpfen wird der Grad des pathogenen Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

f j Prozentsatz _ Zahl dergesunden Sämlinge pro behandeltem Topf

gesunde Sämlinge 2ahl der ausgelaufenen Sämlinge pro unbehandeltem und nicht infiziertem Topf

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Tabelle III

Testverbindung

65 2
3

Menge des aktiven Bestandteils	Gesunde Sämlinge	Phytotoxizität
g/Topf	%
0.01	100	keine
0,01	95	keine
0,01	90	keine

Fortsetzung

Testverbindung

Menge des aktiven Bestandteils	Gesunde Sämlinge	Phytotoxizitiil
g/Topf	0/
0,01	100	keine
0,01	95	keine
0,01	90	keine
0,01	100	keine
0,01	100	keine
0,01	95	keine
0,008	90	keine
0,01	30	keine

Kontrolle-Nr. 1 Kontrolle-Nr. 2 beimpft und unbehandelt nicht beimpft und unbehandelt

100

Versuchsbeispiel 3

Bekämpfung von Krankheiten an Sämlingen (seadling blight) von Reispflanzen

Kleine Töpfe (60 x 30 x 3 cm) werden mit Erde gefüllt, und die Erde wird durch Zugabe von 200 g mit Rhizopus oryzae und Fusarium roseum infizierter Erde kultiviert. 10 g des gemäß Beispiel A hergestellten Sprozentigen Stäubemittels werden zu jedem Topf gegeben und mit der Erde vermischt.

Anschließend wird Reis der Sorte Nihonbare in Furchen in einer Menge von 0,3 LiterproTopfausgesät und 3 Tage in einer feuchten Kammer bei 32°C, 7 Tage im Gewächshaus und 14 Tage auf dem freien Feld kultiviert.

Zum Vergleich wird ein 4prozentiges Stäubemittel mit 3-Hydroxy-5-methyüsoxazol (Kontrollverbindung Nr. 1) und ein 4prozentiges Stäubemittel mit Tetrachlorisophthalonitril (KontrollverbindungNr. 2) demselben Testverfahren unterworfen.

24 Tage nach dem Beimpfen wird der Grad des Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

Prozentsatz Zahl dergesunden Sämlinge ^	Menge des aktiven Bestandteils	Gesunde Sämlinge	Phytotoxizität
gesunde Sämlinge Zahl der beobachteten Sämlinge	g/Topf	%
Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.	0,5	85,2	keine
Tabelle IV	0,5	83,2	keine
Testverbindung	0,5	78,2	keine
	0,5	81,5	keine
1	0,5	79,3	keine
4	0,2	74,2	keine
5	0,8	74,2	keine
8	-	30,7	-
9
Kontroll-Nr. 1
Kontroll-Nr. 2
unbehandelt

Versuchsbeispiel 4
Bekämpfung der Wurzeltöterkrankheit der Gurke

Die Töpfe (Durchmesser: 12 cm) werden mit Ackererde gefüllt und gleichmäßig mit 5 g mit Rhizoctonia solani infizierter Erde beimpft Anschließend werd?^. in jedem Topf 10 Gurkensamen der Sorte Oyashima gesät.

Ein gemäß Beispiel B hergestelltes 80prozentiges benetzbares Pulver wird mit Wasser in eine Suspension gebracht und jeder Topf mit etwa 50 ml dieser Suspension getränkt. Anschließend werden die Töpfe in ein Gewächshaus verbracht.

Der Kontrollversuch wird mit einem SOprozentigen benetzbaren Pulver von Pentachloraitrobenzol durchgeführt.

2 Wochen nach dem Ansäen wird der Grad des Befalls beobachtet und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

Prozentsatz gesunde Sämlinge

Zahl dergesunden Sämlinge

Zahl der Keimungen in unbehandeltem und nicht infiziertem Topf
Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.
Tabelle V

x 100.

Testverbindung	Konzentration	Gesunde Sämlinge	Phytotoxizität
	ppm	%
i	ί,ΰϋϋ	80	keine
2	1,000	85	keine
4	1,000	90	keine
5	1,000	85	keine
9	1,000	80	keine
10	1,000	65	keine
11	1,000	60	keine
13	1,000	65	keine
Kontrollverbindung	1,000	75	keine
beimpft und unbehandelt	-	-	-
nicht beimpft und unbehandelt	-	100	-

Versuchsbeispiel 5

Bekämpfung der durch Plasmodiophora brassicae verursachten Krankheit an Chinakohl

(chineese cabbage clubroot)

Töpfe (Durchmesser: 15 cm) werden mit einer durch Plasmodiophora brassicae infizierten Erde gefüllt und mit je 5 g gemäß Beispiel A hergestelltem 5prozentigem Stäubemittel gut durchmischt. Anschließend werden 15 Samenkörner von Chinakohl der Sorte Taibyo 60 nichi injedenTopfgesät und die Töpfe aufs freie Feld verbracht.

20prozentiges Stäubemittel mit Pentachlornitrobenzol wird als Kontrollversuch demselben Verfahren unterworfen.

3 Wochen nach dem Aussäen wird der Grad des Befalls untersucht und der Prozentsatz der gesunden Sämlinge wie folgt berechnet:

Prozentsatz _ Zahl dergesunden Sämlinge pro Topf .... gesunde Sämlinge Zahl der beobachteten Sämlinge pro Topf

Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt. Tabelle VI

Testverbindung	Menge des aktiven	Gesunde Sämlinge	Phytotoxizität
	Bestandteils
	g/Topf	°/
i	0,25	100	keine
2	0.25	93	keine
3	0.25	100	keine
4	0.25	100	keine

Fortsetzung

Testverbindung

Menge des aktiven Bestandteils

g/Topf

Gesunde Sämlinge Phytotoxizität

5	0,25	90	keine
6	0,25	87	keine
7	0,25	100	keine
8	0,25	100	keine
9	0,25	96	keine
Kontrollverbindung	1	93	keine
unbehandelt	_	_	_

Versuchsbeispiel 6 Bekämpfung von durch Cladosporium cucumerinum verursachte Krankheit an Samen

Gurkensamenkörner der Sorte Oyashima werden in eine Suspension von Cladosporium cucumerinum-Sporen getaucht und anschließend getrocknet. Nach 1 Tag werden die Samenkörner mit gemäß Beispiel B hergestelltem 80prozentigem benetzbarem Pulver behandelt. Andere Samenkörner werden in eine SOprozentige Lösung von gemäß Beispiel B hergestelltem benetzbarem Pulver getaucht. Je 5 der so behandelten Samenkörner werden jeweils auf eine Kartoffelstärke-Agarplatte verbracht. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß des Befalls untersucht und die Ergebnisse als effektiver Index wie folgt berechnet:

30 Zahl der erkrankten Sämlinge auf unbehandelter Platte

..„.. . . . -Zahl der erkrankten Sämlinge auf behandelter Platte _ln_

Effektiver Index = — _: ^—-—— ——— XlOO.

Zahl der erkrankten Sämlinge auf unbehandelter Platte

Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt. 35

Tabelle VlI

Test	Art der Behandlung	Konzentration und	Effektiver Index	Phytotoxizität
verbindung		Eintauchzeit
1	behandelt	1%	94	keine
1	eingetaucht	5,000 ppm (30 Min.)	87	keine
4	behandelt	1%	92	keine
4	eingetaucht	5,000 ppm (30 Min.)	85	keine
7	behandelt	1%	89	keine
7	eingetaucht	5,000 ppm (30 Min.)	85	keine

10

Claims

Patentansprücne:
1. 4-Alkylsulfonyioxyphenyl-N-alkylthiocarbaniate der allgemeinen Formel I

R₁-SO₂—O~<C y—S-C-NH-R₂ O)

in der Ri und R₂ je einen C,_₄-Alkylrest und X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeuten.

2. 4-MethylsulfonyIoxyphenyl-N-methylthiocarbamat.
15 3.4-Methylsulfonyloxyphenyl-N-äthylthiocarbarnat.

4. 4-Äthylsulfonytoxyphenyl-N-methylthiocarbamat.

5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man