DE848654C - Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils

Info

Publication number
DE848654C
DE848654C DEB8846A DEB0008846A DE848654C DE 848654 C DE848654 C DE 848654C DE B8846 A DEB8846 A DE B8846A DE B0008846 A DEB0008846 A DE B0008846A DE 848654 C DE848654 C DE 848654C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dinitrile
partial hydrogenation
hydrogenation products
preparation
aminocapronitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEB8846A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Dr Adam
Karl Dr Wimmer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB8846A priority Critical patent/DE848654C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE848654C publication Critical patent/DE848654C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsäuredinitrils Es wurde gefunden, daß man partielle Hydrierutigsi)rodukte des Adipinsäuredinitrils, ins@esondere n>-=@minocapronitril, in einfacher `''eise und tnit guten :1usbeuten erhält, wenn man Adipins.itirediiiitril, zweckmäßig iti Verdünnung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei höheren Drucken, vorteilltafc von mehr als 25o Atm., mit Wasserstoff und Ammoniak in Gegenwart von Metallen der achten Gruppe des Periodischen Systems bei solchen Temperaturen behandelt, bei denen noch keine vollständige Hydrierung beider Nitrilgruppen erfolgt Es ist überraschend, daß es auf diese Weise gelingt, im wesentlichen nur die eine Nitrilgruppe des Adipinsäuredinitrils zur Aminstufe zu reduzieren. _11s besonders geeignet für solche selektive Hydrierungen haben sich Katalysatoren vom Typus der Spinelle erwiesen, d. h. Gemische von Oxyden 2- und 3wertiger Metalle der stöchiometrischen Zusammensetzung MeII0 - Me2iII03 wobei MeII bzw. MeIII ein Äquivalent eines oder mehrerer 2- bzw. 3wertiger Metalle bedeutet. Man kann solche Katalysatoren z. B. herstellen, indem man die entsprechenden Mengen von Aluminium-, Eisen-und bzw. oder Chromnitrat mit Kobalt- und bzw. oder Kupfernitrat, die auch zum Teil durch äquivalente Mengen Zink- oder äefagnesiumnitrat ersetzt sein können, aus wäßriger Lösung auf Kieselgel aufbringt, das Ganze durch Muffeln in die Oxyde umwandelt und dann bei etwa 65o° sintert. Sehr brauchbar sind z. B. Eiser_-Kobalt- oder Kobalt-Kupfer-Zink-Spinelle, aber auch Palladium oder Eisen allein oder in Verbindung mit den üblichen Zusätzen sind für den vorliegenden Zweck verwendbare Katalysatoren, während nickelhaltige Katalysatoren im allgemeinen Anlaß zu vollständiger Hydrierung geben.
  • Als Verdünnungsmittel verwendet man z. B. Benzol, Toluol, lylol oder Tetrahydronaphthalin, und zwar verdünnt man das zu reduzierende Adihinsäuredinitril zweckmäßig mit der gleichen oder einer etwas größeren Gewichtsruenge dieser Kohlenwasserstoffe. Auch das Ammoniak wird vorteilhafterweise ungefähr im gleichen Mengenverhältnis in flüssiger Form verwendet.
  • Die jeweils günstigsten Temperaturen sind bei den einzelnen Katalysatoren etwas verschieden. Im allgemeinen verläuft die Hydrierung schon bei etwa So bis 6o° hinreichend rasch, wobei im wesentlichen co-Aminocapronitril entsteht. Bei höheren Temperaturen bilden sich außerdem wachsende Mengen Hexamethylendiamin bzw. Hexamethylenimin. Da für manche Zwecke Gemische von co-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin erwünscht sind, kann man durch Abstimmen des Katalysators und der Hydriertemperatur leicht ein solches Gemisch von gewünschter Zusammensetzung herstellen.
  • Das Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich ausgeführt werden. Es liefert ohne wesentliche Nebenprodukte reines co-Aminocapronitril bzw. dessen Gemische mit Hexamethylendiamin. Die Verfahrensprodukte sind wertvolle Zwischenprodukte _für die Kunststoffindustrie. Beispiel i Man vermischt in einem Autoklaven je 250 Volumteite Adipinsäuredinitril, Toluol und flüssiges Ammoniak, fügt einen auf Bimsstein niedergeschlagenen und bei 35o° reduzierten Eisenkatalysator hinzu und hydriert bei 85° mit Wasserstoff von 30o Atm. Druck, bis kein Druckabfall mehr erfolgt. Dann wird entspannt, vom Katalysator abfiltriert und fraktioniert destilliert. Man erhält dabei das Toluol sowie etwa i00/, des Adipinsäuredinitrils zurück. Der Rückstand ergibt 12,2 % Hexametliylendiamin (Kp12 85°), 82,3% co-Aminocapronitril (Kp" i i o') und 4,60/, höhersiedende Anteile. Beispiel e Das gleiche Reaktionsgemisch wie im Beispiel i wird nach Zugabe eines Palladium-Kieselgel-Katalysators bei i io° mit Wasserstoff von 30o Atm. Druck hydriert: Man gewinnt 180/, Adipinsäuredinitril zurück. Das Reaktionsprodukt liefert bei der fraktionierten Destillation 2,5%Hexamethylenimin, 9i,80/0 o-Aminocapronitril und 3,6% höhersiedende Anteile. Beispiel 3 Man verfährt wie im Beispiel i, verwendet aber als Katalysator einen auf Kieselgel niedergeschlagenen Eisen-Kobalt-Spinell.Das Adipinsäuredinitril wird zu 85% umgesetzt. Man erhält io,8% Hexamethylendiamin, 8:I,20/, co-Aminocapronitril und 4,1% höhersiedende Anteile.
  • Beispiel 4 Verwendet man bei dem im Beispiel i beschriebenen Ansatz als Katalysator einen Kupfer-Kohalt-Zink-Spinell und hydriert bei 70°, so werden 70% Adipinsäuredinitril umgesetzt. Das Reaktionsgemisch besteht zu 95% aus co-Aminocapronitril und enthält kein Hexamethylendiamin, sondern mir 4,80/, höhersiedende Anteile.
  • Arbeitet man bei 9o°, so werden 860/, des Adi.-pinsäuredinitrils umgesetzt: das Reaktionsprodukt besteht zu 9,30/, aus I-Ie-Kamethvlendiamin, zu 86,i0/, aus co-Aminocahronitril und zu 3,80/, aus höhersiedenden Anteilen. Beispiel Ein aufrecht stehendes Hochdruckrohr von 6 m Länge und 120 mm lichter Weite wird mit 8 1 eines auf Kieselgel niedergeschlagenen Kupfer-Kobalt-Zink-Spinells gefüllt. Man reduziert den Katalysator bei 40o° und leitet dann über ihn kontinuierlich bei 70 bis 75° ein Gemisch aus i Teil Adipinsäuredinitril, 2 Teilen Toluol und i Teil flüssigem Ammoniak, wobei gleichzeitig ein Druck von 30o Atm. Wasserstoff aufrechterhalten wird. Das Adipinsäuredinitril wird zu 81,50/, umgesetzt. Das Reaktionsgemisch besteht zu 15,40/, aus Hexamethylendiamin, zu 79,5% aus co-Aminocapronitril und. 4,6% aus höliersiedenden Anteilen.
  • Bei 55 bis 6o° werden nur 7o0/, des Dinitrils umgesetzt; das Reaktionsprodukt besteht zu o,80/, aus Hexamethylenimin, zu 94.,5% aus o-Axninocapronitril und 4,7% höhersiedenden Anteilen.
  • Verwendet man als Katalysator einen auf KieselgeI niedergeschlagenen Eisen-Kobalt-Spinell und als Ausgangsstoff ein Gemisch von Dinitril : Toluol : flüssigem Ammoniak - i : 2 : i, so erhält man bei 55° einen Umsatz von 750/, des Dinitrils; das Reaktionsprodukt besteht zu mehr als 9501, aus o-Aminocapronitril. Bei 85° werden 880/, des Dinitrils umgesetzt; das Reaktionsprodukt besteht aus 7,60/, Hexamethylendiamin, 88,20/, co-Aminocapronitril und 3,50/, Rückstand.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsäuredinitrils, insbesondere von o-Aminocapronitril, dadurch gekennzeichnet, daß man Adipinsäuredinitril, zweckmäßig in Verdünnung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei höheren Drucken, vorteilhaft von mehr als 25o Atm., mit Wasserstoff und Ammoniak in Gegenwart von Metallen der achten Gruppe des Periodischen Systems, insbesondere in Form ihrer Spinelle, bei solchen Temperaturen behandelt, bei denen noch keine vollständige Hydrierung beider Nitrilgruppen erfolgt.
DEB8846A 1950-08-19 1950-08-19 Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils Expired DE848654C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB8846A DE848654C (de) 1950-08-19 1950-08-19 Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB8846A DE848654C (de) 1950-08-19 1950-08-19 Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE848654C true DE848654C (de) 1952-09-08

Family

ID=6956033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB8846A Expired DE848654C (de) 1950-08-19 1950-08-19 Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE848654C (de)

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5151543A (en) * 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
US5237088A (en) * 1992-03-25 1993-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transfer hydrogenation of nitriles using amine donors
US5268509A (en) * 1989-06-16 1993-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of an iron catalyst and a process for the preparation of primary amines by the hydrogenation of nitriles using said iron catalyst
US5527946A (en) * 1994-12-27 1996-06-18 Basf Aktiengesellschaft Preparation of aliphatic alpha, omega-aminonitriles
US5986127A (en) * 1999-03-15 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6080884A (en) * 1998-03-20 2000-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6110856A (en) * 1996-09-10 2000-08-29 Basf Aktiengesellschaft Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
US6139693A (en) * 1997-02-07 2000-10-31 Basf Aktiengesellschaft Ludwigshafen Method for obtaining hexamethylene diamine from mixtures containing hexamethylene diamine
US6147247A (en) * 1996-09-10 2000-11-14 Basf Aktiengesellschaft Process for simultaneously preparing 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
US6147208A (en) * 1995-12-22 2000-11-14 Basf Aktiengesellschaft Process for simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine
US6258745B1 (en) 1999-04-28 2001-07-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6300497B1 (en) 1998-03-20 2001-10-09 Basf Ag Method for separating an azepine derivative from a mixture containing an amine and an azepine derivative
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
US6455723B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455724B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6462220B1 (en) 1998-08-28 2002-10-08 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
US6506927B1 (en) 2001-10-02 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6566297B2 (en) 2000-03-10 2003-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6569802B1 (en) 1999-11-30 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles
US6680403B1 (en) 1999-11-30 2004-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles
US6683177B1 (en) 1995-05-18 2004-01-27 Basf Aktiengesellschaft Process for producing caprolactam
US6710201B2 (en) 2001-10-02 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6828457B2 (en) 2000-11-30 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amine and a nitrile
US6841507B2 (en) 1999-11-30 2005-01-11 Invista North America S.A.R.L. Aminonitrile production
US6852669B2 (en) 1998-03-06 2005-02-08 Basf Aktiengesellschaft Hydrogenation catalyst
KR100502604B1 (ko) * 1996-08-03 2005-07-22 바스프 악티엔게젤샤프트 6-아미노카프로니트릴의 제조 방법
US7385073B2 (en) 2002-05-28 2008-06-10 Basf Aktiengesellschaft Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amino nitrile, a diamine, a dinitrile or mixtures thereof
US7776996B2 (en) 2004-02-12 2010-08-17 Basf Aktiengesellschaft Continuous method for the production of polyamides

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5268509A (en) * 1989-06-16 1993-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of an iron catalyst and a process for the preparation of primary amines by the hydrogenation of nitriles using said iron catalyst
US5151543A (en) * 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
US5237088A (en) * 1992-03-25 1993-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transfer hydrogenation of nitriles using amine donors
US5527946A (en) * 1994-12-27 1996-06-18 Basf Aktiengesellschaft Preparation of aliphatic alpha, omega-aminonitriles
US6683177B1 (en) 1995-05-18 2004-01-27 Basf Aktiengesellschaft Process for producing caprolactam
US6147208A (en) * 1995-12-22 2000-11-14 Basf Aktiengesellschaft Process for simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine
KR100502604B1 (ko) * 1996-08-03 2005-07-22 바스프 악티엔게젤샤프트 6-아미노카프로니트릴의 제조 방법
US6110856A (en) * 1996-09-10 2000-08-29 Basf Aktiengesellschaft Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
US6147247A (en) * 1996-09-10 2000-11-14 Basf Aktiengesellschaft Process for simultaneously preparing 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
US6139693A (en) * 1997-02-07 2000-10-31 Basf Aktiengesellschaft Ludwigshafen Method for obtaining hexamethylene diamine from mixtures containing hexamethylene diamine
US6852669B2 (en) 1998-03-06 2005-02-08 Basf Aktiengesellschaft Hydrogenation catalyst
US7091153B2 (en) 1998-03-06 2006-08-15 Basf Aktiengesellschaft Hydrogenation catalyst
US6300497B1 (en) 1998-03-20 2001-10-09 Basf Ag Method for separating an azepine derivative from a mixture containing an amine and an azepine derivative
US6080884A (en) * 1998-03-20 2000-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
US6462220B1 (en) 1998-08-28 2002-10-08 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
US5986127A (en) * 1999-03-15 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6258745B1 (en) 1999-04-28 2001-07-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6569802B1 (en) 1999-11-30 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles
US6680403B1 (en) 1999-11-30 2004-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles
US6841507B2 (en) 1999-11-30 2005-01-11 Invista North America S.A.R.L. Aminonitrile production
US6737540B2 (en) 1999-11-30 2004-05-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6566297B2 (en) 2000-03-10 2003-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6720444B2 (en) 2000-03-10 2004-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6828457B2 (en) 2000-11-30 2004-12-07 Basf Aktiengesellschaft Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amine and a nitrile
US6710201B2 (en) 2001-10-02 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6506927B1 (en) 2001-10-02 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455724B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
US6455723B1 (en) 2001-10-02 2002-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aminonitrile production
EP1816120A1 (de) 2001-10-02 2007-08-08 INVISTA Technologies S.à.r.l. Aminotril-Herstellung
US7385073B2 (en) 2002-05-28 2008-06-10 Basf Aktiengesellschaft Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amino nitrile, a diamine, a dinitrile or mixtures thereof
US7776996B2 (en) 2004-02-12 2010-08-17 Basf Aktiengesellschaft Continuous method for the production of polyamides

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE848654C (de) Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils
DE725083C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol
EP0778261B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
DE874301C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoholen
DE699032C (de)
DE902853C (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Amine
DE1119285B (de) Verfahren zur Herstellung von Xylylendiaminen
DE956754C (de) Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Aminen
DE894558C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden
DE754412C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE1005954B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyencarbonsaeureestern bzw. -nitrilen
DE767317C (de) Verfahren zur Herstellung von Cycloparaffinen
DE751910C (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon
DE862016C (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyranderivaten
DE848498C (de) Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin
DE403489C (de) Verfahren zur Gewinnung von aromatischen Aldehyden
DE855561C (de) Verfahren zur Herstellung cyclischer Imine bzw. ihrer Salze
DE763698C (de) Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren
DE890944C (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Glykolen
DE605519C (de) Verfahren zur Darstellung eines Hydrierungsproduktes des 2íñ2'-Dioxy-1íñ1'-dinaphthyls
DE523273C (de) Verfahren zur Darstellung m- oder p-aminosubstituierter aromatischer Carbonsaeurenitrile
DE866487C (de) Verfahren zur Herstellung von hydrocyclischen Diaminen
DE842200C (de) Verfahren zur Herstellung von Diamino-dicyclohexylmethanen, ihren Homologen und Substitutionsprodukten
DE2053736C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1- und 2-Formylindan durch die Oxo-Synthese
DE955497C (de) Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten 1-Aminoindanen