DE839503C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran Es ist bekannt, Di'hydrofuran durch Erhitzen von wasserfreiem r, 4-Dioxyl>uten-2 mit wasserabspaltend wirkenden sauren Katalysatoren herzustellen. Man hat auch bereits vorgeschlagen, i-Chlorl)uteii-2-oi-4, das durch Einwirken von Chlorwasserstoff auf i, 4-Dioxybuten-2 bei Temperaturen unter 7o° erhältlich ist, durch Destillation unter Abspaltung von Chlorwasserstoff in Dihydrofuran überzuführen, wobei auch die Herstellung des i-Chlorl>uteli-2-o1-4 und die Abspaltung von Chlorwasserstoff zu einem Arbeitsgang vereinigt werden können. Es wurde nun gefunden, daß man Dihydrofuran in sehr einfacher Weise erhält, wenn man i, 4-Dic'hlorbuten-2, das ebenfalls durch Einwirkung von Chlorwasserstoff auf i, 4-Dioxybuten-2 bei Temperaturen unter 70° oder durch Anlagern von Chlor an Butadien zugänglich ist, in wäßrigem Medium mit säurebindend wirkenden Stoffen erhitzt. Dabei wird überraschenderweise nicht das i, 4-Dioxybuten-2 zurückgebildet, sondern es entsteht in sehr guter Ausbeute das Dihydrofuran.
• Zweckmäßig führt man die Umsetzung in einem Rührgefäß aus, in das man zu einer wäBrigen Lösung oder Suspension eines säurebindend wirkenden, vorzugsweise . in Wasser alkalisch reagierenden Stoffes das 1, 4-Dichlorbuten-2 fließen läßt. Dabei wird die Temperatur zweckmäßig so gewählt, daß das entstehende Dihydrofuran abdestilliert. Am einfachsten erreicht man dies, indem man die wäßrige Reaktionsflüssigkeit im Sieden hält, also bei einer Temperatur von etwa 1000 arbeitet. Man kann auch bei tieferen Temperaturen, etwa von 6o bis 7o0, arbeiten und, wenn man das 1)iliydrofuran laufend abtreiben will, Unterdruck anwenden oder auch bei über ioo° und einem entspreChenden Überdruck. Umgekehrt kann man die säurebindende Substanz zu dem vorgelegten i, 4-1)iclilorbuten-2 oder beide Reaktionsteilnehmer gleichzeitig in ein Gefäß fließen lassen.
• 1lan kann das Verfahren auch kontinuierlich gestalten, z. B. indem man in eine geheizte Füllkörperkolonne die alkalische Lösung und das 1, 4-Dichlorbuten-2 vorzugsweise in einem Verhältnis laufen läßt, daß die unten ablaufende Lösung noch alkalisch reagiert. Das gebildete Dihydrofuran destilliert am oberen Ende der Kolonne ab. Verwendet man weniger als die theoretisch erforderliche Menge der säurebindenden Substanz, so bleibt eine entsprechende -Menge i, 4-Dichlorbuten-2 unverändert: sie läßt sich wiedergewinnen und in den 1'rozeß zurückführen. Man kann auch eine Mischung aller Reaktionsteilnehmer, vorzugsweise unter Rückflußkühlung oder im geschlossenen Gefäß, so lange erhitzen, bis alles Dichlorbuten verbraucht ist.
• Als säurebindende Mittel eignen sich insbesondere die Oxyde und Hydroxyde der Alkali- und Erdalkaliinetalle einschließlich des Magnesiums. Auch AIkalicarbonate sind grundsätzlich verwendbar, doch besteht dann die Gefahr, daß ein Teil des i, 4-1)ic'hlorl>utens-2 in 1, 4-Dioxybuten-2 übergeht. " Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i In einem Rührkolben, der über einen Dephlegmator mit einem Kühler verbunden ist, erwärmt man eine Lösung von 18o Teilen Natriumhydroxyd in 80o Teilen Wasser auf nahezu ioo° und läßt dann 25oTeile i, 4-Dichlorbuten-2 innerhalb zweier Stunden zufließen. Das Kühlwasser im Dephlegmatorhält man auf 5o bis 6o0. Im Kühler werden i io Teile Dihydrofuran niedergeschlagen. Beispiel 2 In der in Beispiel i beschriebenen Weise läßt man zu einer Mischung von 40o Teilen Wasser und 25o Teilen i, 4-Dichlorbuten-2 1>e1 etwa ioo° langsam eine Lösung von 18o Teilen Natriumhydroxyd in 40o Teilen Wasser laufen. Man erhält auch hier i io Teile Dihydrofuran. Beispiel 3 In einem Druckgefäß, das mit einem Rührer versehen ist, erhitzt man eineMischung von 15ooTeilen Wasser, 25o Teilen Calciumoxyd und 25o Teilen 1, 4-Dichlorbuten-2 2 Stunden lang auf 13o0. Der Innendruck steigt dabei auf 8 atü. Nach dem Erkalten wird der Inhalt filtriert und destilliert, wobei man in guter Ausbeute Dihydrofuran erhält.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuran, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1, 4-Dichlorbuten-2 in wäßrigem Medium säurebindend wirkende Stoffe, vorzugsweise Oxyde ' und Hydroxyde der Alkali- und Erdalkalimetalle, in der Wärme einwirken läßt.