DE816181C

DE816181C - Verfahren zur Herstellung von bei tiefen Temperaturen glasig erstarrenden Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE816181C
Application number: DES19037A
Authority: DE
Inventors: Aymon Francois Max-Claudet
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1947-06-16
Filing date: 1950-09-09
Publication date: 1951-10-08
Also published as: FR948777A; US2554373A; BE482349A; GB641855A

Description

Die mineralischen, Gläser ergebenden Zusammensetzungen, welche bisher als am leichtesten schmelzbar bekannt sind und insbesondere in der keramischen Industrie verwendet werden, erstarren bei 500⁰ und im äußersten Fall bei 450⁰.

Es wurde nun gefunden, daß die Zusammensetzungen, welche man durch Schmelzen von Borsäure oder Borsäureanhydrid und Bleioxyd in verschiedenen Mengenverhältnissen erhalten kann, zur Bildung von Gläsern bei Temperaturen verwendet werden können, welche niedriger als die oben angegebenen sind und für die leichtest schmelzbaren Zusammensetzungen bis auf 280⁰ heruntergehen können.

In der Literatur ist beschrieben, daß solche Zusammensetzungen beim langsamen Wiedererhitzen sogenannte Erweichungspunkte bei verschiedenen Temperaturen zwischen 280 und 480⁰ je nach der Zusammensetzung zeigen. Es wurde gefunden, daß bei den genannten Temperaturen tatsächlich ein Übergang zum flüssigen Zustand stattfindet. Dann entglasen sich diese Zusammensetzungen selbst, wenn die Einwirkung der Temperatur noch so kurz ist, und kehren rasch zum festen kristallinen Zustand zurück. Es ist daher möglich, sich diese Erscheinung der flüssigen Phase bei niedriger Temperatur zur Erzielung von glänzenden Überzügen auf metallischen oder sonstigen (Glas, Keramik) Träger zunutze zu machen. Es genügt dafür, die so überzogenen Träger vor dem Auftreten der festen kristallinen Phase der Einwirkung der Temperatur rasch zu entziehen.

Es wurde außerdem gefunden, daß die technische Ausnutzung des Auftretens einer flüssigen Phase zweckmäßiger gestaltet werden kann, indem man zu den Zusammensetzungen aus Borsäureanhydrid und

Bleioxyd kleine Mengen dritter Substanzen zufügt, die die flüssige Phase zu stabilisieren vermögen, wodurch man die Rückkehr zum festen Zustand verzögert. Solche Substanzen, welche die Rolle von Antientglasungsmitteln spielen, sind z. B. die Alkaliphosphate oder die Oxyde des Zinks, Nickels, Kobalts, Zinns, Aluminiums oder Siliciums, welche entweder allein oder zusammen, entweder in Form der chemisch reinen Produkte oder in Form der

ίο natürlichen Mineralien, welche diese Elemente enthalten, verwendet werden. Der Feldspat und das Kaolin sind besonders günstige Antientglasungsmittel.

Das optimale Mengenverhältnis dieser Antientglasungsmittel liegt zwischen 0,5 und 5% und vorzugsweise bei etwa 2%. Tatsächlich wächst die günstige Wirkung des Antientglasungsmittels mit dem verwendeten Prozentsatz, jedoch bewirkt es oberhalb eines gewissen Wertes eine Erhöhung des Schmelzpunktes.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Teile bedeuten Gewichtsmengen. Obwohl alle diese Beispiele Zusammensetzungen betreffen, in denen Borsäureanhydrid und Bleioxyd im Verhältnis etwa 1 :g angewendet wenden, so soll die Erfindung auf diese besonderen Mengenverhältnisse nicht beschränkt sein, da dieselben nur gewählt wurden, weil sie zu besonders leicht schmelzbaren Zusammensetzungen führen.

Beispiel 1

Man mischt innig 17,8 Teile wasserhaltige Borsäure und 92,1 Teile Mennige. Diese Substanzen werden durch Schmelzen bis zur vollständigen Läuterung vereinigt und dann abgelassen und zerkleinert. Man bringt das so hergestellte Produkt auf eine metallische oder keramische Unterlage und erhitzt es fortschreitend auf eine Temperatur von etwa 280 bis 300⁰. Sobald die Bildung eines glasigen glänzenden Überzugs beobachtet wird, entzieht man das Stück rasch der Einwirkung der Temperatur. Der Überzug bleibt nach dem Erkalten glänzend.

Beispiel 2

Man mischt innig 17,8 Teile wasserhaltige Borsäure, 92,1 Teile Mennige und 4 Teile Kobaltcarbonat.

Dieses Gemisch wird wie vorher geschmolzen, abgelassen und zerkleinert. Es ergibt beim Wiedererhitzen einen schwarzen, glänzenden Überzug von einer Temperatur von 280 bis 300⁰ an und bleibt bis etwa 350⁰ glänzend. Von da an tritt der Beginn der Entglasung auf, während die Entglasung bei einem Gemisch ohne Kobaltcarbonat kurz auf das Schmelzen folgt.

Beispiel 3

17,8 Teile kristallisierte Borsäure, 92,1 Teile Mennige, 2 Teile Zinkoxyd und 2 Teile Kaolin werden innig gemischt. Ein solches Gemisch, welches, wie oben angegeben, geschmolzen, abgelassen und zerkleinert wurde, hat nach dem Schmelzen eine praktische Stabilitätszone, welche sich von 300 bis 400⁰ erstreckt. Es kristallisiert bei etwa 400⁰, um bei etwa 450⁰ von neuem zum beständigen, flüssigen Zustand zurückzukehren, während bei Abwesenheit von Antientglasungsmitteln die auf die Kristallisation folgende Teilung knapp oberhalb des Schmelzpunktes bei 300⁰ eintritt.

Beispiel 4

Man mischt innig 17,8 Teile Borsäure, 92,1 Teile Mennige und 2 Teile Zinnoxyd.

Das Gemisch, welches, wie oben angegeben, behandelt wird, schmilzt oberhalb 300⁰ und beginnt bei etwa 350⁰ wieder zu kristallisieren. Ohne Zinnoxyd würde die Kristallisation knapp nach dem Schmelzen bei 300⁰ erfolgen. Das Gemisch schmilzt bei etwa 450⁰ endgültig.

Beispiels

Man mischt innig 17,8 Teile wasserhaltige Borsäure, 92,1 Teile Mennige und 4 Teile Kaolin.

Diese Substanzen werden bis zur vollständigen Läuterung durch Schmelzen in glasigen Zustand gebracht, dann läßt man sie ab, um sie abzukühlen. Anschließend werden sie zerkleinert und auf eine geeignete Unterlage aufgebracht. Man beobachtet beim Wiedererhitzen, sobald eine Temperatur von 300⁰ erreicht ist, die Bildung eines glänzenden und beständigen Überzugs, den man auch auf höhere Temperaturen bringen kann, ohne daß der Glanz des Überzugs, verschwindet, während ein ähnliches Gemisch, jedoch ohne Kaolin, entglast wird, sobald man es auf eine wenig höhere Temperatur als 300⁰ bringt.

Diese zuvor geschmolzenen Zusammensetzungen können gefärbt werden, oder ihre Eigenfarbe kann durch Zugabe von üblichen, im allgemeinen unter dem Namen färbende Oxyde bekannten keramischen Farben in geringen Mengen verändert werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Erzielung von glänzenden Überzügen auf verschiedenen Unterlagen, dadurch gekennzeichnet, daß man Borsäure oder Borsäureanhydrid und Bleioxyd durch Schmelzen vereinigt, die erhaltene Schmelze abkühlt und zerkleinert, auf einen Träger aufbringt und den so überzogenen Träger bis zum Auftreten eines glänzenden Überzugs erhitzt, worauf man den erhaltenen Gegenstand der Einwirkung der Temperatur entzieht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 bis 5°/o eines oder mehrerer die Entglasung verhindernder Mittel zu der Schmelze aus Borsäure oder Borsäureanhydrid und Bleioxyd gegeben wird.

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