DE80878C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 27. September 1893 ab.

Durch die Untersuchungen von Armstrong und Wynne (Proc. ehem.■ soc. 1890, 129) ist bekannt geworden, dafs beim Behandeln von ßj-Naphtylamin-ttg-sulfosä'ure mit rauchender Schwefelsäure in der Kälte , zwei . isomere ß-Naphtylamindisulfosäuren entstehen, denen die Constitutionsformeln: ^: ·

NH,

zukommen.;

Durch energischereBehandlung mit sulfirenden Agentien läfst sich ein weiteres, bisher unbekanntes Sulfirungsproduct erhalten, das eine ß-Naphtylamintrisülfosäure darstellt. Man kann dabei sowphl.von der ß-Naphtylaminmonosulfosäure ausgehen, als auch von einer der beiden Disulfosäuren; in allen Fällen entsteht ein einheitliches Product. Daraus folgt, dafs die neue Napbtylarnintrisulfosäure die Constitution : ■' .

SO₃H
I

■NH,

besitzt.

Aus dieser Nap'htylamintrisulfosa'ure kann man weiter beim Verschmelzen mit Alkalien eine neue werthvolle Amidonaphtoldisulfosäure erhalten, der voraussichtlich folgende Constitution zukommt:

■NHo

OiJ.

Die als Ausgangsmateriäl dienende neue ß-Naphtylamintrisulfosäure läfst sich wie folgt gewinnen:

30 kg saures Natriumsalz der ßj-Naphtylamin-.Ci₃ ß₄- oder α, a₃-disulfosäure (oder ein Gemenge beider) werden in iijö bis 200 kg rauchende Schwefelsäure von 4opCt. Anhydridgehalt eingetragen unter ä'ufserlicher Kühlung. Sodann erwärmt man im Wasserbad so lange, bis: eine diazotirte Probe mit R-SaIz einen leicht löslichen orangerothen Farbstoff giebt. Die Sulfirungsmasse wird dann in üblicher Weise verarbeitet, d. h. sie wird in Eiswasser eingetragen, mit Kalk neutralisirt, die erhaltene Calciumsalzlösung vom Gyps abfiltrirt, mit Soda versetzt und die resultirende Natriumsalzlösung nach dem Filtriren zur Trockne verdampft.

Die Salze der neuen ß-Naphtylamintrisulfosäure zeichnen sich durch ihre Leichtlöslichkeit aus. Das saure Kaliumsalz und Natriumsalz bilden sehr leicht lösliche Nädelchen, das Bariumsalz ist gleichfalls leicht löslich. Die verdünnten Lösungen fluoresciren blau. Die Diazoverbindung ist leicht löslich und wird durch Chlornatrium in gallertartigen Flocken

(2. Auflage, ausgegeben am ig. Oktober iSgS.)

ausgesalzen. Die neue ß-Naphtylamintrisulfosä'ure kuppelt sich essigsauer (bei Gegenwart von Natriumacetat) nicht mit Diazobenzolchlorid. Kocht man die Säure längere Zeit mit verdünnten Mineralsäuren, so wird die Ci₁-SuIfO-gruppe abgespalten und man erhält die ß_t-Naphtylamin-a₃ ß₄-disulfosäure.

Zur Darstellung der ß-Naphtylamintrisulfosäure kann man auch von der ßj-Naphtylamina₃ - sulfosäure ausgehen. Man sulfirt dann zweckmäfsig erst in der Kälte, bis sich die Disulfosäuren gebildet haben, und erwärmt dann, wobei eventuell noch rauchende Schwefelsäure nachgesetzt wird.

Die Ueberführung dieser ß-Naphtylamintrisulfosäure in eine Amidonaphtoldisulfosäure erfolgt durch Erhitzen mit Aetznatron oder Aetzkali auf Temperaturen zwischen 160 und 2 50⁰.

Beispiel:

50 kg Natriumsalz der 6-Naphtylamintrisulfosäure werden mit 100 kg Natron und 50 kg Wasser im Druckkessel auf 160 bis 220⁰ erhitzt, bis eine Probe beim Kuppeln mit Diazoverbindungen keine Farbstoffzunahme mehr zeigt. Dann wird die Schmelze mit Salzsäure angesäuert. Die Amidonaphtoldisulfosäure krystallisirt in Form ihres sauren Natriumsalzes in feinen verfilzten Nädelchen aus und wird durch Filtriren und Pressen von der Mutterlauge getrennt.

Das Aetznatron kann im vorstehenden Beispiele durch Aetzkali ersetzt werden. Man kann auch in offenen Gefäfsen arbeiten, verwendet dann aber zweckmäfsig concentrirtere Alkalilaugen oder festes Aetzalkali.

Die Concentrations- und Mengenverhältnisse können innerhalb weiterer Grenzen variiren.

Die neue Amidonaphtoldisulfosäure bildet leicht lösliche Salze, die sich aus ihren Lösungen durch Chloralkalien aussalzen lassen.

Weitere Eigenschaften und Reactionen sind im Vergleich mit denen der isomeren ß-Amidonaphtoldisulfosäuren in nachfolgender Tabelle zusammengestellt.

ß-Amidonaphtoldisulfosäure des Pat. Nr. 53023 ß-Amidonaphtoldisulfosäure aus ß_t-Naph-

tylamin-ß₂ ß₃ ß₄-trisulfosäure in der Alkalischmelze

ß-Amidonaphtoldisulfo-

säure vorliegenden

Patentes

Saures Natriumsalz

weifser mikrokrystallinischer Niederschlag feine Nädelchen, in
kaltem Wasser schwer,
in heifsem leicht löslich

leicht lösliche feine verfilzte Nädelchen

Fluorescenz der

Lösung des sauren

Natriumsalzes

violettblau, mit Alkali in Blaugrün umschlagend blau

violettblau, mit Alkali in Grün umschlagend

Eisenchlorid erzeugt eine

dunkelbraune Färbung tiefviolette Färbung

grüne Färbung

Chlorkalk giebt eine

dunkelbraune Färbung, die bei Ueberschufs von Chlorkalk verschwindet Blaufärbung

Gelbfärbung

Diazoverbindung

hellgelb, ziemlich schwer löslich leicht löslich, wird durch

Kochsalz in gelben

Flocken ausgeschieden.

Mit Sodalösung färbt sie

sich rothbraun

leicht löslich, orangegelb

aussalzbar. Wird durch,

Sodalösung violettroth

gefärbt

OH

Constitution

HO,

\SOuH Wahrscheinlich
^H0\/\/\/^NH*

HO₃ S/\/\ /\S O₃ H

Wahrscheinlich SO₃H

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung einer Amidonaphtoldisulfosäure bezw. deren Salzen, darin bestehend, O¹K

   dafs man ß₁ -Naphtylamin-aj a₃ ß₄-trisulfosäure oder ihre Salze mit Alkalien in offenen oder geschlossenen Gefäfsen bei 160 bis 250⁰. verschmilzt.