DE804569C

DE804569C - Verfahren zur Herstellung von Alkinolaethern

Info

Publication number: DE804569C
Application number: DEP12371D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Joachim Pistor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-04-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkinoläthern Es ist bekannt, Alkindiole durch Behandeln mit Dialkylsulfaten in wäßrig-alkalischer Lösung bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur zii veräthern.
Es wurde nun gefunden, daß man auf besonders vorteilhafte Weise Alkinoläther herstellen kann, wenn man Alkohole der Acetylenreihe in alkalischer Lösung mit Chlorwasserstoffsäureestern von Alkoholen, im folgenden Alkylchloride genannt, erhitzt.
Die Umsetzung vollzieht sich besonders leicht und vollständig, wenn man eine alkalische, zweckmäßig wäßrige Lösung des Alkinols mit einem Alkylchlorid, beispielsweise Methyl- oder Allylchlorid oder Benzylchlorid, z. B. auf Temperaturen zwischen 40 und 200°, vorzugsweise 8o und i 5o', erhitzt. Hierbei bleibt die an sich umsetzungsfähige Dreifachbindung vollständig unversehrt, und auch das Alkali, das an sich verharzend und spaltend auf Acetylenalkohole wirkt (vgl. Journ. Cliem. Soc., London, 1946, S. ioog u. ff.), übt keine schädliche Nebenwirkung aus. Erforderlichenfalls kann das Verfahren unter erhöhtem Druck und kontinuierlich durchgeführt werden.
Das Verfahren läßt sich nicht nur auf die einfachen ein- und mehrwertigen Alkohole der Acetylenreibe, wie Propargylalkohol oder Butindiol, anwenden, sondern auch auf Alkinole, die Substituenten enthalten, ebenso auf die entsprechenden Alkohole der Diacetylenreihe, z. B. Hexadiindiol.
Je nach den Arbeitsbedingungen erhält man bei der Alkylierung mehrwertiger Alkinole Erzeugnisse, in denen eine oder mehrere Oxydgruppen veräthert sind. So werden durch unvollständige l Imsetzting, z. B. bei verhältnismäßig niedriger Temperatur oder mit einem Unterschuß an Alkylchlorid, aus Alkindiolen vorzugsweise die Monoäther gebildet. Bei der Umsetzung voll Alkindiol.en mit Alkylenchloriden erhält man Polyäther.
1]ie Alkijnoläther eignen sich beispielsweise als Zwischenprodukte für weitere chemische Umsetzungen.
Die im nachfolgenden Beispiel angegebenen "feile sind Gewichtsteile.

Beispiel In einem Schüttelautoklav werden 44 Teile Iltiti»cliol, .@.4 Teile Wasser, 4o Teile Natrium-

hydroxyd und 5o Teile Methylchlorid 12 Stunden

lang auf y5° erhitzt. Man läßt erkalten, entspannt

und erhält ein aus zwei Schichten bestehendes Ge-

misch. Man trennt die obere Schicht ab und

destilliert. fraktioniert. Man erhält so 2o Teile

Butitidioldimethylätller (Kpta."" 6o bis 63°) und

io Teile Butindiolmononlethylätlier (KI)to """ 10('

@)IS 102').

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkinolätliern, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkinole in alkalischer Lösung mit Chlorwasserstoffsäureestern von Alkoholen vorzugsweise auf Temperaturen von 'So bis i .3o' erhitzt.