DE583564C

DE583564C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Olefinen

Info

Publication number: DE583564C
Application number: DEI40621D
Authority: DE
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-02-07
Filing date: 1931-02-07
Publication date: 1933-09-06

Description

Verfahren zur Herstellung von höhenmolekularen Olefinen Es wurde gefunden, daß man höhenmolekulare Olefme in guter Ausbeute erhalten kann, wenn man höhenmolekulare Mono- oder Polyalkohole mit mehr als 6 C-Atomen im Molekül in Dampfform unter vermindertem Druck über wasserabspaltende Katalysatoren bei höherer Temperatur leitet. Die Reaktion vollzieht sich im allgemeinen bei Temperaturen oberhalb Zoo °. Als wasserabspaltende Katalysatoren kommen z. B. in Frage: Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikat, Phosphorsäure, Arsensäure, Thoriumoxyd, Wolframoxyd, Chromoxyd, Zinkchlorid, schwefelsaure, insbesondere saure schwefelsaure Salze, wie Natriumbisulfat usw., die zweckmäßig auf Träger, wie aktive Kohle u. dgl., aufgebracht sind.
Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältlichen Olefine können als wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Sulfosäuren, Oxysulfosäuren, Schwefelsäureestern, Halogenhydrinen, Glykolen usw. Verwendung finden, die ihrerseits als Netz- und Dispergiermittel, als Hilfsstoffe in der Textilindustrie usw. Verwendung finden können.
Man hat schon Butadien und seine Homologen aus Glykolen durch Entziehung von zwei Molekülen Wasser, beispielsweise durch Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, hergestellt. Man hat auch schon Oxymethylcyclohexan durch Behandeln mit Aluminiumoxyd in Isopren übergeführt und ungesättigte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Diolefine, durch Leiten der Dämpfe der entsprechenden Alkohole über Sauerstoffverbindungen des Phosphors enthaltende Katalysatoren hergestellt.. Man hat jedoch noch nicht Olefme mit mehr als 6 C-Atomen im Molekül durch Leiten der Dämpfe der entsprechenden Alkohole über wasserabspaltende Katalysatoren unter vermindertem Druck hergestellt. Das Arbeiten unter vermindertem Druck bei der Herstellung von höhenmolekularen Olefinen gemäß dem beanspruchten Verfahren ist für eine technisch brauchbare Darstellung der genannten Olefine von ausschlaggebender Bedeutung. Bei Anwendung eines verminderten Druckes gelingt es, die Dehydratisierung der Alkohole bereits bei Temperaturen durchzuführen, bei denen unter normalem Druck eine Dehydratisierung nicht eintritt. Infolge der bei dem beanspruchten Verfahren angewandten milden Bedingungen erhält man die höhenmolekularen Olefine in sehr guter Ausbeute, da Verluste durch Verkrackung des Ausgangsproduktes bzw. durch Polymerisation oder Cyclisierung der entstehenden Olefine nicht auftreten. Beispiel z n-Dodecylalkohol (Kp. i40 bis z50 ° bei 15 mm) wird unter einem Druck von 22 nun bei 2,50' über aktivierte Kohle geleitet, auf die 3o0/0 ihres Gewichts Phosphorsäure aufgetragen ist. Man erhält in einer Ausbeute von über g0°/0 der Theorie n-Dodecylen vom Kp. go bis 95' bei z0 mm.
An Stelle des erwähnten Katalysators kann man mit ähnlichem Erfolg Bauxit verwenden. In analoger Weise läßt sich der Octadecylalkohol zu Octadecylen dehydratisieren; die Reaktionstemperatur beträgt hierbei bei einem Druck von 25 mm etwa 28o bis 300'.
Beispiel e n-Octadecandiol vom Kp. 22o' bei 8 mm und F. P. 68', erhältlich z. B. durch katalytische Hydrierung von Rizinusölsäure, wird bei 32o' unter einem verminderten Druck von 25 mm über mit Phosphorsäure getränkte aktive Kohle geleitet. Man erhält in vorzüglicher Ausbeute n-Octadecadien vom Kp. 165 bis 17o ° bei römm. Beispiel 3 n-Octylalkohol wird im Vakuum von z3 mm Druck verdampft und bei 27o bis 28o' über den in Beispiel #- verwendeten Katalysator geleitet. Es wird Octylen vom Kp. 123 bis 127' in einer Ausbeute von über go°/o der Theorie erhalten. In analoger Weise erhält man aus n-DecylaJkohol n-Decylen vom Kp. 172 bis 175' in ähnlich guten Ausbeuten.
n-Dokosylalkohol wird in analoger Weise bei 3oo bis 310' und 12 mm Druck mit vorzüglicher Ausbeute zu Dokosylen (C22 H44) dehydratisiert, das bei 193 bis 198' unter einem Druck von 7 mm siedet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Olefinen mit mehr als 6 C-Atomen im Molekül durch Leiten der Dämpfe der entsprechenden Alkohole über wasserabspaltende Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man unter vermindertem Druck arbeitet.