DE803354C - Verfahren zur Herstellung ungesaettigter tertiaerer Alkohole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung ungesättigter tertiärer Alkohole

  1'_s ist liekannt.dal.4 ma:i durchWasserabspaltung

  aus (Jl\kiilcii 1)ii@leiiiic crlialten kann. Unter 1>e-

  stimmten 1>edingungrn hat inan auch bereits G1v-

  kole, die eine primäre und sekundäre, gegebenenfalls

  auch eine tertiäre Oxvgrul>pe enthalten, in ungesät-

  tigte Alkohole übergefiilirt. Die Wasserabspaltung

  tritt dabei bevorzugt unter Einbeziehung der sekun-

  dären bzw. tertiären Oxygruppe ein.

  Es wurde min gefunden, claß man tnigesättigte

  Alkohole. die eine tcrti;ire ( >-a-grulilir enthalten, er-

  hält. wenn man clitertiiii-e Gl\-kole. in denen dic

  Oxygruppen durch iniii-leste«s sechs Kohlenstoff-

  atome voneinander getrennt sind, so lange unter

  Druck erhitzt, his i Mol Wasser abgespalten

  worden ist. L"1>crra@che«deri@ eise lileiht bei einer

  derartigen Behandlung ditertiärer Glykole eine

  der Oxvgruppen erhalten. 1>ic Abspaltung dieser

  zweiten terti:iren O~vgruppe setzt im wesentlichen

  erst dann ein, wenn die der ersten vollendet ist.

  Die Umsetzung gelingt ain besten bei Tempera-

  turen zwischen i ,3o und 300 und datiert. je nach

  den übrigen Linsetzungsbedingungen, eine bis

  mehrere Stunden. Der Druck wird im allgemeinen

  so gewählt. daß sich die Reaktion möglichst weit-

  gehend in flüssiger Phase abspielt. 1?s ist nicht er-

  forderlich, Katalysatoren anzuwenden. doch kann

  man durch Zusatz von Dehydratisierungskatalvsa-

  toren, z. 13. von geringen Mengen Säuren oder saurer

  Salze, in manclieii Fällen die Abspaltung des

  Wassers erleichtern.

  Man kann in inerten Lösungsmitteln arbeiten,

  z. 13. als :liisgai.gsstott eine wässerige Lösung des

  ditertiären Glykols @-er@@enden. 1\laii kann die

  Reaktion diskontinuierlich in Autoklaven oder

  kontinuierlich z. B. in Rohren durchführen. Die im einzelnen einzuhaltenden Umsetzungsbedingungen lassen sich durch clnen Vorversuch leicht ermitteln.
• Die Ausgangsstoffe sind beispielsweise durch oxydative Kondensation von tertiären Propargylalkoholhomologen und katalytische Hydrierung der entstandenen Diindiole leicht zugänglich. Die nach der Erfindung daraus erhaltenen Alkenole sind wertvolle Zwischenprodukte für weitere chemische Umsetzungen.
• Die im Beispiel angegebenenTeile sindGewichtsteile. Beispiel 32o Teile eines etwa 55o/oigen wässerigen 2, 7-Dimethyloctandiol-2, 7 erhitzt man in einem Druckgefäß 3 Stunden auf 255°. Nach dieser Zeit ist etwa i 17o1 Wasser abgespalten. Nach dem Abtrennen des Wassers erhält man bei einer fraktionierten Destillation io Teile Decadien bestehend aus 2, 7-Dimethyloctadien-1, 7 und bzw. oder 2, 7-Dimethyloctadien-2, 7, Kp24 = 70°) und 13o Teile Decenol (bestehend aus 2, 7-Dimethylocten-i-ol-7 und bzw. oder 2, 7-Dimethylocten-2-0I-7, Kp23 = 105 bis io6°). Als Destillationsrückstand verbleiben 5 Teile nicht umgesetztes 2, 7-Dimethyloctandiol-2, 7.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung ungesättigter tertiärer Alkohole, dadurch gekennzeichnet, daB man ditertiäre Glykole, in denen die Oxygruppen durch mindestens sechs Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, so lange unter Druck erhitzt, bis auf i Mol Glykol i Mol Wasser abgespalten worden ist.