DE801233C

DE801233C - Polymerisationsverfahren

Info

Publication number: DE801233C
Application number: DEP1170A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Fikentscher; Karl Dr Herrle; Jack Jousset
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1947-08-13
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1950-12-28

Description

Polymerisationsverfahren

Es ist bekamst, dal3 tnan tuigesättigte organische

Verbindunr;en in @@-ä l.3rigen I_(*istrtigen von @eifcnund

seifenähnlichen Steiften 1>ol@-mcrisieren kann und da-

bei latet<ihnliche I)ispersi<itien der 1'olvinerisate er-

hält. 1;s ist ferner hekaiint, dal) in Eiwesenheit

dieser Hintilgiermittel die I'<il"-inerisate in Form

von nnregelni:il@igem hoagulat erhalten werden.

Weiterhin ist heschrieben, dal.3 beim I'()1\-merisiereti

von Vinvlestern ()<ler .\cr@-lestei-ii oder deren Ho-

inologeti iti Gegenwart vmi N\ übrigen 1,östirigeii

nicht enitilgierend wirkender I#,()lloi<le unter stän-

digem Rühren die I'ol\-nicrisate in Form regel-

mäßiger kleiner fester "Teilchen oder etwas grcil.3e-

rer Kugeln entstehen. Geeignete Kolloide dieser

Art sind z. h. l('isliclie Stärke, Traganth, Gummi-

aral>ictitii, cellttlosegly-kolsaures Natrium, Agar-

Agar tiiic1 Gelatine sowie Carboxylgruppen oder

H@-<lro@@-lgrulil>en enthaltende Polvmerisate. Auch

lies vier I'()1\-nierisation von @iny-l@-erlündungen iii

Abwesenheit N-i>n Enitilgiertnitteln durch tnecha-

nisches 13e«-egen in einer \\ äßrigeti AufschEini-

inung l)ul\-erf("rniiger wasserunlöslicher Stoffe oder

in starken, «äßrigen '#',alzliistitigen erhält man die

1'olvtnerisate in Forin vmi kleinen Kugeln oder

Perlen.

Es \\ tirde ntin gefunden, claß inati aus 1iol\-nieri-

sierharen organischen Verbindungen besonders

\-orteilli:ift einheitliche, feinverteilte, kugelf<ii-mi,ge

Gebilde erhält, wenn man sie in einer wäßrigen 1_ösung von holyinereni \'inylliyrrolidon untc-.r kräftigem mechanischem Bewegen, z. B. Rühren, polymerisiert. Auf diese Weise lassen sich die Acrvlsäureester, ':4lethacrvlsäureester und Vinvlester, Styrol und andere Vinylverbindungen für sich allein oder in Mischung miteinander oder mit anderen polymerisierbaren Verbindungen polvinerisieren. Die Polymerisate des Vinylpyrrolidons, die weder basische noch saure Gruppen noch Hydroxylgruppen enthalten, also völlig neutral sind, verhindern nämlich, daß sich größere .Agglomerate oder flockige, unregelmäßig gebaute Polyinerisatteilchen bilden. Das Fertigprodukt kann daher leicht aus dem Reaktionsgefäß entfernt werd;n und nach dem Waschen und Trocknen ohne weitere mechanische Zerkleinerung gut gehandhabt und verarbeitet werden.

Die Korn- bzw. Kugelgrüße der Polymerisate kann in weiten Grenzen durch die Riihrgeschwindigkeit beeinflußt werden. Bei sehr hohen Rührgeschwindigkeiten erhält man mikroskopisch kleine Körner hzw. Kugeln. Gegenüber den bisher angewandten Schutzkolloiden hat das Polyvinylpyrrolidon den weiteren Vorteil, daß es mit den meisten I'olyrnerisaten verträglich ist und daher klare Polynierisationsprodukte liefert.
Mit der Menge des zuzusetzenden Beschleunigers, wie Benzoylperoxyd, läßt sich der Polvmerisationsgrad der Polymerisate weitgehend regeln, derart. daß bei geringerem Zusatz höherviskose Produkte erhalten werden und mit steigender Ztisatznienge die Viskosität der erhaltenen Polv_ merisate -zurückgeht.
Der Prozentgehalt des zugesetzten Polyvinvlpyrrolidons kann, berechnet auf monomere Vinylverbindung, o,5 his ßoio je nach dem Polyinerisationsgrad des Polyvinylpyrrolidons betragen.
Zur sicheren `'ermeidung der Bildung von Agglomeraten und von flockigen, unregelmäßig geformten Polymerisatteilchen empfiehlt es sich, die I'olynierisation hei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes der Monorneren unter den herrschenden Polyinerisationsbedingungen durchzuführen.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen 'Feile sind Gewichtsteile.
lieisl>iell In iooo Teilen einer i,511/eigen Lösung von Polvviiivll>yrrolidon in Wasser werden 25o Teile Metiiacrylsätiremethylester. welche o,5 Teile Benzoylperoxyd gelöst enthalten, unter ständigem kräftigem Rühren fein verteilt und im Verlauf von einigen Stunden von 8o' bis auf 95° erwärmt. Dabei soll kein nennenswerter Rfickfluß stattfinden. Man erhält das Polyinerisat inForin gleichmäßiger, sehr kleiner, kugelförmiger Teilchen. Sie können durch mehrmaliges Dekantieren und Waschen leicht gereinigt werden. Das Polyinerisat eignet sich zur Herstellung von Preßstücken und Spritzgußartikeln.
Beisl>ie12 In einer wäßrigen Lösung von 22 Teilen Polvvinylpyrrolidon in 25oo Teilen N-N'asser. werden Soo Teile niononieres Vinvlacetat, in xvelchein 5 Teile Benzoylperoxyd gelöst sind, lebhaft gerührt. Die Temperatur wird dabei anfangs auf 70° gebracht und im Verlauf von 3 Stunden auf So' gesteigert. Es entstehen feine. farblose, einheitliche Perlen, die sich schnell absetzen und durch Dekantieren und Waschen gereinigt -,werden. Sie können ummittelbar zu Schmuckzwecken oder zur Herstellung von Lacken verwendet Werden.
Beisl>ie13 Ebenso wie nach Beispiel 2 werden 5oo Teile Styrol, in Welchem 2,5 Teile Benzoylperoxyd gelöst sind, in einer Lösung von 3o Teilen I'olyvinylpyrrolidon in 25oo Teilen Wasser 7 Stunden üei 75v lebhaft gerührt. 1?s entstehen sch<ine. farblose. kleine Perlen.
13eisliiel4 Eine Mischung atis 35o Teilen Stvrol. i ,3o Teilen Acrylsäurehutylester Und 3 Teilen Benzovlperoxyd Wird in einer L,<isung von 22 Teilen Polv-@-itiyll)yrrolidon in 25oo Teilen Wasser bei etwa 8o" 6 Stunden lebhaft gerührt. plan erhält das Pol_ymerisat als schöne, einheitliche Perlen.

Claims

PATENTANSPRUCII: Verfahren zum Polymerisieren von polynierisierbaren organischen Verbindungen unter starkem mechanischem Bewegen in einer nicht eniulgierend wirkenden wäßrigen Lösung eines Kolloids, dadurch gekennzeichnet. claß als Kolloid Polvinerisationsprodukte cles @-invlpyrrolidons verweneiet werden.