DE79865C - - Google Patents

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KAISERLICHES
PATENTAMT.
Werden an Stelle der in der Patentschrift Nr. 77806 genannten Nitrocarbonsäuren deren Ester der elektrolytischen Reduktion unterworfen , so entstehen hierbei in glatter Reaktion die Ester der dort beschriebenen Amidophenolcarbonsäuren. Die Sulfate derselben scheiden sich zum Theil direct bei der Elektrolyse im krystallinischen Zustande ab und können in diesem Falle durch directe Filtration über Asbest gewonnen werden. In anderen Fällen findet die Abscheidung erst auf Zusatz von Wasser statt, und es ist auch unter diesen Umständen die Reingewinnung der Sulfate durch Filtration zu erreichen. In manchen Fällen scheidet sich . auch auf Zusatz von Wasser kein Sulfat ab, und es ist dann erforderlich, die mit viel Wasser verdünnte schwefelsaure Lösung zum gröfsten Theile mit Kalk, Calciumcarbonat, Bleicarbonat etc. abzusättigen und dann nach der Filtration von den unlöslichen Sulfaten das noch schwach saure Filtrat mit Soda, Natriumbicarbonat oder Natriumsulfit zu neutralisiren, wobei sich die freien, in kaltem Wasser schwer löslichen Ester abscheiden.
Beispiel I.
20 kg m-Nitro-p-toluylsäuremethylester werden in 100 kg concentrirter Schwefelsäure gelöst und in der in der Patentschrift Nr. 77806 angegebenen Weise der elektrolytischen Reduktion unterworfen. Versetzt man nach Beendigung der Reduktion die schwefelsaure Lösung mit Y4 bis Y2 ihres Volumens Wasser, so scheiden sich nach längerem Stehen farblose Krystalle ab, welche aus dem schwefelsauren Salze des Amidokresotinsäuremethylesters bestehen und durch Filtration über Asbest gewonnen werden können.
Beispiel II.
20 kg m-Nitrobenzoe'säuremethylester werden in 100 kg concentrirter Schwefelsäure gelöst und darauf der elektrolytischen Reduktion unterworfen. Sobald kein unveränderter Nitroester mehr nachzuweisen ist, giefst man in das zehnfache Volumen Wasser, neutralisirt den gröfsten Theil der Schwefelsäure mit Calciumcarbonat ab und filtrirt die noch schwach saure Lösung von Gyps ab. Neutralisirt man dieselbe nun vollends mit Soda, so scheidet sich der entstandene Amidosalicylsäuremethylester in krystallisirtem Zustande ab.
In ganz analoger Weise werden durch Reduktion anderer Ester der obigen beiden Säuren oder von Estern anderer Nitrocarbonsäuren die entsprechenden Ester von Amidophenolcarbonsäuren erhalten, die zur Darstellung von Farbstoffen und pharmaceutischen Präparaten Verwendung finden. Zur Charakteristik der so erhaltenen Körper dienen die folgenden Angaben:
(2. Auflage, ausgegeben am 18. August i8g8.)
I. Allgemeine Eigenschaften.
Sä'mmtliche der bislang dargestellten Amidophenolcarbonsäureester reduciren ammoniakalische Silberlösung und geben mit Eisenchlorid violettrothe Färbungen. Die meisten Ester lassen sich aus Wasser umkrystallisiren, woraus sie zum Theil wasserfrei, zum Theil wasserhaltig krystallisiren. Sie sind im Gegensatz zu den freien Säuren durch scharfe Schmelzpunkte charakterisirt, wofern sie nicht flüssig sind.
II. Specielle Charakteristik.
1. Reduktionsprodukt des m-Nitrobenzoesäure-
methylesters.
Scheidet sich nicht auf Zusatz von Wasser ab und wird deshalb durch Neutralisation gewonnen. Aus Wasser krystallisirt es in wasserhaltigen, verwitternden Nadeln; aus Ligroin wasserfrei vom Schmelzpunkte 960.
2. Reduktionsprodukt des m-Nitrobenzoesäure-
äthylesters.
Scheidet sich bei der Neutralisation flüssig ab und wird daher mit Aether aufgenommen. Bildet mit verdünnter Schwefelsäure ein in farblosen Nadeln krystallisirendes Sulfat.
3. Reduktionsprodukt des Nitrotoluylsa'ure-
methylesters.
Dasselbe scheidet sich beim Verdünnen mit Wasser in Form des Sulfates in farblosen Krystallen ab. Der freie Ester krystallisirt aus Wasser in wasserhaltigen, verwitternden Nadeln. Wasserfrei schmilzt er bei 920.
4. Reduktionsprodukt des Nitrotoluylsäure-
äthylesters.
Verhalten wie bei 3. Schmilzt wasserfrei bei 700.
5. Reduktionsprodukt des o-Nitrobenzoesäure-
äthylesters.
Scheidet sich nicht auf Zusatz von Wasser ab, wird durch Neutralisation gewonnen. Der freie Ester (Oxyanthranilsäureäthylester) krystallisirt aus Wasser in wasserfreien, glänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 1460.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Amidophenolcarbonsäureestern, darin bestehend, dafs man in dem Verfahren des Haupt-Patentes an Stelle der Nitrokohlenwasserstoffe hier Nitrocarbonsäureester der Benzolreihe der elektrolytischen Reduktion unterwirft.
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