DE77174C - Verfahren zur Darstellung von i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 5. April 1893 ab.
Vorliegende Erfindung bezweckt, durch Anwendung der dreifach gebundenen Tetrolsä'ure
(CH3-C = C- COOH) als solcher oder
in Form ihrer Ester oder Salze mit Hülfe von Phenylhydrazin, seinen Alkyl-, Alkyloxy-
oder Alkyloxyalkyl-Derivaten direct zu wahren
COOH
C
C
CH,
N HC
6
H5
Wendet man hierbei ein Phenylhydrazin an, in welchem in der NH2-Gruppe 1 Atom
Wasserstoff ersetzt ist durch Alkyl, so erhält man die entsprechenden alkylirten Pyrazolone;
ist in der C6/^-Gruppe Wasserstoff alkyloxysubstituirt,
so erhält man die entsprechenden alkyloxylirten Pyrazolone. Im übrigen verläuft die Reaction in durchaus gleicher Weise, auch
wenn das angewendete Phenylhydrazin sowohl in der NH2 -Gruppe, als- auch in der C6H5-Gruppe,
wie angegeben, substituirt ist.
Die in vorstehend gekennzeichneter Weise erhaltenen Producte können auch höher alkylirt
werden. Selbstverständlich kann man die Tetrolsäure nicht nur als solche, sondern auch in
Form ihrer Ester oder Salze anwenden.
Die den Gegenstand dieser Erfindung bildende Anwendung der Tetrolsäure stützt sich auf die
Beobachtung des Erfinders, dafs Tetrolsäure wahre Pyrazolone von der Constitution:
ι - Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolonen zu gelangen.
Der hierbei stattfindende chemische Vorgang mag durch folgende Gleichung veranschaulicht
werden:
C „ Η,-
N = OC N
H2O.
C-C- CH3
OC N
H2C-C- CH3
liefert, während bei Einwirkung von Halogencrotonsäure auf Phenylhydrazin ein Isopyrazolon
folgender Constitution erhalten wird:
CH3-C
NH
HC-CO.
Dieses Verhalten der Halogencrotonsäure und der Tetrolsäure hat sich bei diesen Versuchen
(2. Auflage, ausgegeben am 30. Juni i8gS.J
als analog dem Verhalten der Isopyrazolone liefernden Halogenfettsäure und der wahres
Pyrazolon erzeugenden Crotonsäure erwiesen und wird schon hierdurch wahrscheinlich gemacht.
Es zeigte sich bei diesen Versuchen nämlich, dafs bei der beabsichtigten Herstellung
von Antipyrin mittelst Halogencrotonsäure nach dem D. R. P. Nr. 64444 sich ein Körper bildet,
welcher sich von dem wahren Antipyrin in charakteristischer Weise unterscheidet. Die
Isonitrosoverbindung dieses Körpers bildet gelbgrüne Krystalle, das. wahre und auch das
mittelst Tetrolsäure erhaltene Antipyrin blaugrüne; das mit Halogencrotonsäure erzeugte
Product ist giftig, das wahre und auch das mittelst Tetrolsäure erhaltene Mittel wirkt dagegen
antipyretisch.
. Das mit Halogencrotonsäure, also nach D. R. P. Nr. 64444 erhaltene Product verhält sich demnach
wie ein Isopyrazolon, das mit Tetrolsäure gewonnene dagegen wie ein wahres Pyrazolon.
Es unterscheidet sich somit die vorliegende Erfindung grundsätzlich von dem Gegenstand
des D. R. P. Nr. 64444.
Die Ausführung der Operation mit Tetrolsäure nach vorliegender Erfindung geschieht
nun in folgender Weise: Etwa 1 Molecül Tetrolsäure, z. B. als Ester, wird mit etwa 1 Molecül
Phenylhydrazin längere Zeit auf 1250C. erwärmt.
Unter Alkoholabspaltung condensiren sich beide zu 1 -Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon
und kann letzteres auf bekannte Weise durch Einrühren des Reactionsgemisches in Aether in
diamantglänzenden Blättchen abgeschieden werden, die nach kurzem Waschen mit Aether
leicht rein erhalten werden können. Dieselben' schmelzen bei 1270C.
Ohne dafs an der Ausführung der Operationen etwas abzuändern ist, kann das Phenylhydrazin
ersetzt werden durch die äquivalenten Mengen oben gekennzeichneter Substitutionsproducte,
wie z. B. durch sym. Methylphenylhydrazin, ρ - Methoxymethylphenylhydrazin , ρ - Aethoxymethylphenylhydrazin,
p-Methoxyphenylhydrazin, p-Aethoxyphenylhydrazin.
Die so erhaltenen Producte sollen vorzugsweise zu pharmaceutischen Zwecken Verwendung
finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und seinen Alkyl-, Alkyloxy- und Alkyloxyalkyl - Derivaten durch Condensation bezw. gegenseitige Einwirkung von Tetrolsäure (als solcher oder in Form ihrer Ester oder Salze) und Phenylhydrazin bezw. sym. Alkylphenylhydrazin oder deren Alkyloxyderivaten, wobei die erhaltenen Producte noch höher alkylirt werden können.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE77174C true DE77174C (de) |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE77174C (de) |
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