DE838288C - Verfahren zur Herstellung von 2, 3-ungesaettigten Carbonylverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2,3-ungesättigten Carbonylverbindungen 1)1e vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung voll 2, 3-uligesättigten Carbonylverbindungen nach der Formel wobei 1Z1, R_,. R.3 und I24 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-. Acyl- oder Radikale von alicyclischen oder heterocvclischen Alkoholen bezeichnen. Als lkeispiel voll 2, 3-ungesättigten Carbonylverbindungen, die nach der Erfindung hergestellt werden köntlen, sei Nlaleiiidialdehyd genannt, wobei R1, 1Z", 1Z.1 und R4 Wasserstoff sind.
• Derartige Carbonylverbindungen besitzen ein sehr luilies Reaktionsvermögen und bilden zweckmäßige Ausgangsstoffe bei einer sehr großen Anzahl von Synthesen, die bisher nicht industriemäßig durchgeführt werden konnten, indem Maleindialdehyd und andere ähnliche a, 3-ungesättigte Carbonylverbindungen bisher schwer zugänglich gewesen sind.
• Als Beispiel der Anwendung der z, 3-ungesättigten Carbonylverbindungen seien genannt: Die Herstellung von Pyridazinderivaten durch Additionsreaktion mit Hydrazin, die Synthese von Polvenen, z. B. Karotinoiden, durch Aldolkondensationen oder auf andere Weise sowie auch die Synthese von Tropenonderivaten, die nachher in Tropaalkoloide umgewandelt werden können.
• Da die meisten a, 3-ungesättigten Carbonylverbindungen nur wenig haltbar sind, ist es von Wichtigkeit, daß diese Verbindungen aus haltbaren Rohstoffen durch einen einfachen, in technischer Beziehung leicht ausführbaren Vorgang hergestellt werden können.
• Nach der Erfindung besteht ein derartiger Vorgang, in.welchem 2, 3-ungesättigte Carbonylverbin-. dungen vom obigen Typ leicht mit großer Ausbeute hergestellt werden können, darin, daß 2, 3-substituierte 2, 5-Dihydrofurane von der Formel wobei R1, R2, Ra und R4 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl- oder Radikale von alcyclischen oder heterocyclisahen Alkoholen bezeichnen und wobei RS und R, Acylradikale bezeichnen, mit hydrolisierenden Mitteln behandelt werden.
• Die Umsatzvorgänge mit hydrolisierenden Mitteln verlaufen auf folgende Weise: Das Zwischenprodukt, das Bishalbacetal, ist vermeintlich in dem wasserhaltigen Medium unmittelbar bei der Bildung zersetzt worden.
• Die Hydrolyse läßt -sich im allgemeinen dadurch ausführen, daß der Stoff bloß für kürzere oder längere Zeit mit Wasser oder einem wasserhaltigen Lösungsmittel nebst etwas Säure oder auf andere ähnliche Weise gekocht wird. Hierdurch erhält man eine Lösung des erwünschten Stoffes, die unmittelbar für verschiedene Herstellungen verwendet werden kann und woraus der Stoff gegebenenfalls isoliert werden kann, z. B. durch Ätherextraktion. 2, 5-Diacyloxi-2, 5-dnhydrofurane können dadurch hergestellt werden, daß Furane vom Typ wobei R1, RE, R, und R4 die obengenannten Bedeutungen haben, mit Halogen, einer organischen Säure und einem säurebindenden Stoff umgesetzt werden.
• Die Erfindung wird nachstehend durch ein Ausführungsbeispiel noch näher erläutert werden. Beispiel Hydrolyse von 2, 5-Diacetoxi-2, 5-dihydrofuran 2, 5-Diacetoxi-2, 5-dihydrofuran, welches wie oben erwähnt hergestellt sein kann, wird 45 Sekunden mit 15 Teilen n/roo Hz S 04 gekocht. Die Flüssigkeit wird schwach gelb von dem gebildeten Maleindialdehyd, welches durch Fällung mit Phenylhydrazin nachgewiesen wird. Man erhält ein gelbes Bisphenylhydrazon mit Schmelzpunkt 17t'.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2, 3-ungesättigten Carbonylverbindungen, dadurch ge- kennzeichnet, daß 2,5-substituierte 2, 5-Dihydrofurane von der Formel wobei R1, R$, R3 und R4 Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl- oder Radikale von alicyclischen oder heterocyclischen Alkoholen bezeichnen und wobei RS und RO Acylradikale bezeichnen, mit hydrolysierenden Mitteln zu Verbindungen vom Typ umgesetzt werden.