DE934824C - Verfahren zur Herstellung von Alkoxyvinylmethylketonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Alkoxyvinylmethylketonen Alkoxyvinylmethylketone der Formel R 0 - C H = C H- CO - C H3 sind geeignete Ausgangsstoffe für Ringschlußreaktionen zur Synthese von Arzneimitteln, Farbstoffen usw.
• Es wurde gefunden, daß man diese Alkoxyvinylmethylketone in guter Ausbeute herstelleii kann, wenn man an die technisch leicht zugänglichen Alkoxyvinylacetylene Wasser in Gegenwart von Katalysatoren anlagert. Die Reaktion ist folgendermaßen zu formulieren: ROCH=CHC = CH+H20eROCH -CH-CO-CH3, wobei R einen Alkylrest bedeutet. Als Alkylrest wird vorzugsweise der Methylrest verwendet. Es lassen sich jedoch auch Alkoxyvinylacetylene verwenden, deren Alkylrest sich von höheren einwertigen Alkoholen ableitet.
• Für die Umsetzung geeigneter Katalysatoren sind insbesondere die Verbindungen des Quecksilbers, z. B. Quecksilber- (II)-sulfat, Quecksilber-(I) -sulfat, Quecksilbernitrat, Quecksilberacetat sowie Quecksilberoxyde oder Quecksilber selbst in Gegenwart von Säuren, ferner saure Verbindungen, wie starke Mineralsäuren, z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure, schließlich Bor-(3)-fluorid, für sich allein oder in Form seiner Molekülverbindungen.
• Die erforderliche Menge des Katalysators beträgt in der Regel weniger als I Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Alkoxyvinylacetylen, und liegt vorzugsweise zwischen O,I und 0,5 O/o.
• Man arbeitet zweckmäßig bei Raumtemperatur bzw. mäßig erhöhter Temperatur und gibt das Wasser in der erforderlichen Menge unter Rühren zu dem mit dem Katalysator vermischten Alkoxyvinylacetylen. Mit gleichem Erfolg läßt sich jedoch auch eine Lösung des Katalysators in der berechneten Menge Wasser mit Alkoxyvinylacetylen um- setzen. Aus dem Reaktionsprodukt erhält man nach dem Aufarbeiten, z. B. durch Destillation, in guter Ausbeute Alkoxyvinylmethylketon.
• Beispiel Zu einem auf 400 erwärmten Gemisch aus 82 Gewichtsteilen Methoxyvinylacetylen und 0,5 Gewichtsteilen Quecksilber- (II)-sulfat werden 18 Gewichtsteile Wasser unter Rühren so langsam zugegeben, daß die Innentemperatur über 45 bis 500 nicht steigt. Nach Beendigung der Zugabe wird das dunkel gewordene Reaktionsprodukt kurze Zeit nachgerührt und nach dem Erkalten-filtriert. Die fraktionierte Destillation des Filtrates liefert 70 Gewichtsteile Methoxyvinylmethylketon (Kplo 54 bis 560), die Ausbeute beträgt 70 °/o der Theorie.
• Werden als Katalysatoren an Stelle von Quecksilber-(II)-sulfat z. B. Bor-(3)-fluorid oder Säuren, wie Schwefelsäure, verwendet, so löst man den Katalysator in der berechneten Menge Wasser, worauf die erhaltene Lösung allmählich zum Methoxyvinylacetylen gegeben wird. Unter den Reaktionsbedingungen des ersten Absatzes erhält man ebenfalls Methoxyvinylmethylketon in guter Ausbeute.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkoxyvinylmethylltonen, dadurch gekennzeichnet, daß man an Alkoxyvinylacetylene Wasser in Gegenwart von Katalysatoren anlagert.

   Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 594 083, 863 941.