DE871443C - Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzylaethern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzylaethern

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DE871443C
DE871443C DEG4597A DEG0004597A DE871443C DE 871443 C DE871443 C DE 871443C DE G4597 A DEG4597 A DE G4597A DE G0004597 A DEG0004597 A DE G0004597A DE 871443 C DE871443 C DE 871443C
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DE
Germany
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alcohol
ethers
ether
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polyhydric alcohols
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Expired
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DEG4597A
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Inventor
Saul R Buc
David I Randall
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GAF Chemicals Corp
Original Assignee
General Aniline and Film Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung· betrifft ein Verfahren zur Herstellung· van Nitrobenzyläthern von Alkoholen und Alkoholäthern mehrwertiger Alkohole.
Im besonderen ist 'die Erfindung· auf Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:
NO2
-CH9R
gerichtet, in der R den aus Alkoholen oder Alkoholäthern mehrwertiger Alkohole gebildeten Ätherrest, X Wasserstoff oder eine Methylgruppe und Y Wasserstoff, ein Chloratom oder den Rest eines Methyläthers von Alkoholen oder Alkoholäthern mehrwertiger Alkohole bedeuten.
Aromatische Nitroverbindungen können mit Bis-Chlormethyläther in Gegenwart von konzentrierter
Schwefelsäure chlormethyliert werden. Es wurde gefunden, daß in diesen Chlormethylierungsprodukten das Chlor durch andere funkti.onelle Gruppen ersetzt werden kann, indem die Verbindung mit einem Alkohol oder einem Alkoholäther eines mehrwertigen Alkohols zur Reaktion gebracht wird.
Die neuen Verbindungen können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen benutzt werden. Durch Reduktion der Nitroverbindungen zu Aminen werden Farbstoffe erhalten, die als Substantivfarbstoffe für Acetatseide benutzt werden können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, auf die sie jedoch nicht beschränkt ist, näher erläutert.
Beispiel 1
765 Gewichtstieile Äthylenglykol wurden mit 103 Gewichtsteilen Nitrobenzylchlorid gemischt. Das
Gemisch wurde dann schnell destilliert und das Destillat von Zeit zu Zeit auf die Anwesenheit von Chlorwasserstoff säure wie 'folgt geprüft:
Verstrichene
Zeit (Min.)
Kp. Menge des
Destillats (ecm)
HCl im Dest.
0 164 0 -f (i.Tropfen)
- 5 175 50 +
II 185 98 +
15 ' 192 128
20 197 168 . +
25 199 220 +
30 200 275 schwach negativ
NO,
CH2Cl
HOCH3CH2Oh
Beispiel 2
Das Verfahren des Beispiels ι wurde wiederholt, wobei 514,5 Gewichtsteile Nitrobenzylchlorid und 3660 Gewichtsteile Äthylenglykol benutzt wurden. Infolge dieses größeren Ansatzes als im
N0K
Das zurückgebliebene Gemisch wurde unter einem mittels Wasserstrahlpumpe erzeugten Vakuum, etwa 12 mm, und der Rückstand unter Verwendung einer Vakutimölpumpe destilliert. Die Flüssigkeit ■destilliertepraktisch vollständig als goldgelbes Öl bei. 1500 und 0,3 mm Druck über, und es blieb nur ein zu vernachlässigender Rückstand zurück. Die Ausbeute betrug 92,50/0 für C9H11NO1. Elementaranalyse theoretisch: C = 54,82, H = 5,62, N= 7,10; gefunden:-C= 54,89, H= 5,53, N= 7,03; Kp. 168 bis r7o°/o,5mm.
Die Reaktion kann durch folgende Gleichung dargestellt werden: ■
NO2
[ J- CH2OCH2CH2OH + HCl.
Beispiel 1 waren zur Destillation bis zur Neutralität 2 Stunden erforderlich. Trotz der längeren Behandlung bei den erhöhten Temperaturen war die ■ Atüsbeute noch, immer 850/0.
In gleicher Weise konnten auch die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
!— C H2 0 C H2 C-H2-O C H2C H2O C H3 NO2
Kp. 174 bis 17571,5 mm
HOCH9CHoOCH,
J-CH9OCH9CH2OH nicht destillierbar
-CH9OCH2CHOHCH9Oh Kp. 170 bis 1720/0,005
NO9
CH2OCH2CH2OCH2Ch2OH Kp. 152 bis 15470,01 mm.
Für die Bildung der Äther können sowohl einwertige; als auch mehrwertige Alkohole und auch Alkoholäther mehrwertiger Alkohole benutzt werden. Als einwertige Alkohole können beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Buty!alkohol benutzt werden. Beispiele mehrwertiger Alkohole sind Äthylenglykol, Triniethylenglykol und andere Meithylenglykole, Glycerin und die höheren mehrwertigen Alkohole, wie Erythrit, Mannit, Sorbit usw. und deren Alkohol- oder Teiläther, wie die Monomethyl-, Monoäthyl- und Monobutyläther von Äthylenglykol und die Monoäthyläther von Diätüiylenglykol. usw.
Im aÜgemeinen soll die Reaktionstempcratuiüber 1400 liegen, und bei Alkoholen mit niedrigerem Siedepunkt können höhere Drücke ange-
wendet werden. Es ist ferner zweckmäßig, den Alkohol im Überschuß anzuwenden, um eine Verbindung· von zwei Molekülen der Nitroverbindung zu verhindern.

Claims (5)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    i. Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzyläthern der folgenden allgemeinen Formel:
    NO,
    /X
    Y—ν /—CH2R
    in der R den aus Alkoholen oder Alkoholäthern mehrwertiger Alkohole gebildeten Ätherrest, X Wassierstoff oder eine Methylgruppe und Y Wasserstoff, Chlor oder den Rest eines Methyläthers von Alkoholen oder Alkoholäthern mehrwertiger Alkohole bedeutet; dadurch gekennzeichnet, daß 'die entsprechende Chlormethylverbindung· mit dem entsprechenden Alkohol oder Alkoholäther zur Reaktion gebracht und -die erhaltene Verbindung durch Destillation abgetrennt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ale Alkohol Äthylenglykol benutzt wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß, als Alkohol Glycerin benutzt wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoboläther der Diäthylenglykoläther benutzt wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoholäther der Monomethyläther von Diäthylenglykol benutzt wird.
    © 5798 3.53
DEG4597A 1949-11-22 1950-11-19 Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzylaethern Expired DE871443C (de)

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