DE749147C

DE749147C - Verfahren zur Herstellung von Piperazin

Info

Publication number: DE749147C
Application number: DES137621D
Authority: DE
Inventors: Stanislaw Grosberg
Priority date: 1939-06-28
Filing date: 1939-06-28
Publication date: 1944-11-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Piperazin Zur Herstellung von Piperazin sind - aus (lein Schrifttum eine ganze Reihe von Verfahren bekannt. Soweit diese älteren Ursprungs sind, liefern sie infolge Entstehung von wertlosen Nebenprodukten eine geringe Ausbeute. Auch die aus Beilstein, Handbuch der organischen Chemie, 1NIII, S. 4., bekannte Umsetzung von Äthylenbromid und Äthylendiamin zu Piperazin führt zu völlig unbefriedigenden Ergebnissen. Die Originalschrifttumstelle »Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft« 23 (1890), 326/a7, enthält keinerlei Angaben. über Reaktionsbedingungen und --#,usbetite.
In neuerer Zeit ist ein Verfahren bekanntgeworden, wonach Monoäthanolamin unter Einwirkung starker Entwässerungsmittel in Piperazin übergeführt werden kann. Der Nachteil des Verfahrens liegt in der geringen Ausbeute von nur 15 °/o.
Nach einem weiteren Verfahren kann man zum Piperazin durch Erhitzen von z. B. Mono-. ätliaiioliitlivleii.dianiin oder Diäthanolainin iin Autoklaven gelangen. Die Ringbildung zti Piperazin tritt hier unter Wasserabspaltung ein. Die Ausbeute beträgt zwar bei Verwendung von Monoäthanoläthylendiamin 8o0/, derTlieorie, jedoch ist die Verbindung schwer erhältlich. Das einzige Verfahren, das für die Herstellung derselben bekannt ist (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 3_5 [190z]. S. 4.:17o), eignet sich wegen der geringen Ausbeute nicht zur technischen Verwertimg. Bei Verwendung von Diäthanolainin sind die Ausbeuten an Piperazin mäßig.

Es wurde nun gefunden, daß, während die . Umsetzung von Glvlcoldiestern und ÄthvIendiamin nicht zu befriedigenden Ausbeuten führt, die Verwendung von .1lonoestern der Formel C H. O H # C I3. R, worin R den Rest einer anorganischen oder orgapischen Säure bedeutet. überraschenderweise gute Ausbeuten liefert. Durch die Verwendung von Monoestern lassen sich Nebenreaktionen weit-

gehend ausschalten, und man gelangt so zu

Ausbeuten von 3o "/0 und mehr der Theorie.

Ein -weiterer F@irtschritt des Verfahrens be-

steht darin, daP, die Monoester leicht erhält-

liche Ausgangsstoffe sind, die in der Industrie

<11s Uisungsmittel dienen, und daß man ohne

Verwendung von Autoklav en in einem ein-

zigen Arbeitsgang zu wirtschaftlich befriedi-

gen(l-en Ausbeuten gelangt. Die folgenden Bei-

spiele sollen die DureMührung des Verfahrens

erläutern.

Beispiel i

i -%lol;#tlivlendianiiii wird mit i 11o1 Ätliv-

leiichlorltydriii grinischt. Die Mischung Wird

tnit Salzsäure anges;iuert u11--1 einige Stunden

auf 270F erhitzt. Die Gewinnung des Rein-

produkts aus dein Reaktionsgemisch erfolgt

in bekannter Weise älter die Dinitrosover-

bindung. Die .ltisl)eitte an reinem Piperazin

beträgt .Lo %.

Beispiel

i 11-7o1 Ätliyl.endianiin wird mit i Mol Äthy-

lenclilorlivdrin gemischt. Die 1Tisclititig wird

mit Salzsäure anhesiiuert und unter Zugabe

von i Mol ?\atr:um-. Kaliuni- oder Ain-

tiit@niunic?ili}ri ieiniy Stundmattf 27o''erhitzt.

Die _=1u'arbeitttng erfolgt wie oben. Die Ans-

beute an reinem Pihci'azin beträgt .I5 his ;o°;o

#ler Theorie.

Beispiel 3

i 1I.1 Äthvlentliamin wird mit i 11o1 Glv-

kolmonoacetat giinischt. Die Mischung wird

mit Salzsäure angesäuert und einige Stunden

unter Zusatz von Ammoniumchlorid auf 27o° erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in BeisIt@el I.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von PTerazin, dadurch gekennzeichnet, daB eilte Mischung von Äthylendiamin mit einem Äthvleiiglykoltiioiioester der Formel CH=OH-CH=R, worin R den Resteiner Mineral- oder organischen Säure dar- stellt, unter Zugabe von Sand oder Bleich- erde. oder wasserlöslichen Salzen, wie Natrium-. Kalium- oder -i#,mmoniumchlo- rid, auf Temperaturen von 200 bis 300° erhitzt wird. @. Verfahren nach Anspruch i, dadurch -,eketinceiclinet, daß eine Mischung von iltlivlendianiin mit Glykolchlorhydrin un- ter Zugabe von Alkali- oder Ammonium- chlorid auf Temperaturen zwischen Zoo und 3oo° erhitzt wird.

Zur Abgrenzung des Anineldungsgegenstandes vorn Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Beilstein, Handbuch der organischen Cheinie, 8d. XXIII, S. 4; deutsche Patentschrift ..... Nr. 657 979; französische 823 471; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 23 (189o), 326/27.