DE844595C - Verfahren zur Herstellung von Chloracetaldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Chloracetaldehyd Der Chloracetalclehyd, welcher ein wichtiges Ausgangsmaterial für organische Synthesen darstellt, konnte bisher in technisch brauchbarer Weise nicht durch direkte Chlorierung von Acetaldehyd hergestellt werden, da die Reaktion zu exotherm ist, explosionsartig verläuft und Zersetzungsprodukte liefert. Als Darstellungsweise füi Chloraceta-lde!hyd ist daher in der Literatur meist die Behandlung von Monochloracetal mit Oxalsäure angegeben, wobei das Monochloracetal seinerseits durch Chlorierung von Alkohol erhalten wird. Man hat auch schon vorgeschlagen, den Paraldehyd als Ausgangsmaterial für die Chlorierung zu benutzen. Auch dieser Vorschlag ist noch nicht ideal, da er des zusätzlichen Schrittes der Überführung von Acetaldehyd in Paraldehyd bedarf. Es besteht daher nach wie vor das Problem, den Monochloracetaldehyd durch direkte Chlorierung des Acetaldehyds herzustellen.
• Es liegt an sich nahe, die beim Einleiten von Chlor in Acetaldehyd auftretende heftige Reaktion durch Verdünnung mit einem indifferenten Lösungsmittel zu mäßigen. Derartige Ausführungsformen haben aber den Nachteil, daB sie in das Reaktionsprodukt Verunreinigungen hineinbringen. Eine Abtrennung der Verunreinigungen durch Destillation ist nicht immer erwünscht, da man wegen der Zersetzlichkeit der Chlorierungsprodukte es im allgemeinen vorzieht, das Reaktionsgemisch direkt für weitere Synthesen einzusetzen.
• Gemäß vorliegender Erfindung wird die Chlorierung von Acetaldehyd zu Monochloracetaldehyd dadurch in gefahrloser Weise und unter Vermeidung von Verunreinigungen durch Verdünnungsmittel durchgeführt, daß man .in ein' chlonacetaldehydhaltiges. Chlorierungsgemisch Chlor und Acetaldehyd in den erforderlichen Mengen einführt. Es empfiehlt sich, die Temperatur hierbei auf etwa 5 bis io° zu halten. Die Chlorierung kann durch Bestrahlung mit Sonnenstrahlen oder mit Uviollicht begünstigt werden. Man kann hierbei den Acetaldehyd und das Chlor in äquivalenten Mengen kontinuierlich zugeben. Man kann aber auch den Acetaldehyd zunächst im Überschuß anwenden und nachher in verstärktem Maß Chlor einleiten. Ferner kann man nach dem Gegenstromprinzip arbeiten. Es ist überraschend, daß bereits eine relativ geringe :Menge an vorgelegtem Chlorierungsgemisch @ ausreicht, um anschließend eine praktisch unbegrenzte Menge an Acetaldehyd gefahrlos zu chlorieren. Jede Verunreinigung des Reaktionsgemisches wird auf diese Weise vermieden. Das Reaktionsgemisch kann direkt für weitere Synthesen eingesetzt werden.
• Die erste Herstellung des Chlorierungsgemisches, welches gemäß Erfindung vorgelegt werden soll, kann auf verschiedene Weise erfolgen.. BeispieW weise kann man im Laboratoriumsmaßstab unter Benutzung mehrerer beim Arbeiten in technischem Maßstab nicht in Frage kommender Vorsichtsmaßregeln den Acetaldehyd direkt chlorieren. Ferner kann man zunächst Paraldehyd oder ein Halbacetal des Acetaldehyds, d. h. praktisch ein Gemisch aus äquimolekularen Mengen Acetaldehyd und Methyl-oder Äthylalkohol, vorlegen, diese Produkte zunächst chlorieren und dann durch Einleiten von genügenden Mengen Chlor und Acetaldehyd ein monochloracetaldehydhaltiges Chlorierungsgemiscrli erzeugen.
• Beispiel 50o g eines frisch hergestellten chloracetaldehydhaltigen Chlorierungsgemisches werden in einen 4-1-Rührkolberi eingefüllt, der mit Hilfe von Trockeneis + Aceton gekühlt wird. Dann werden unter Rühren stündlich zunächst 5o 1 Chlor hei i5" eingeleitet und zur Erleichterung der Chlorierung miteinerkleinen..Quecksilberdampflampe (0,7 Amp.) von außen belichtet. Man läßt ferner durch einen Tropftrichter, der unter die Flüssigkeitsoberfläche führt, in 3 Stunden 792 g Acetaldehyd zulaufen. Wenn die Chlorierung richtig im Gang ist, was nach kurzer Zeit der Fall ist, kann die Temperatur auf 5 bis io° ermäßigt und die Chlormenge so gesteigert werden, daß in .4 Stunden zusammen 1700 g Chlor eingeleitet sind. An Stelle eines Restes von einem früheren Ansatz können auch 264 g Paraldehyd oder ein Gemisch von 254 g Acetald,ehyd und 192 g Äthanol vorgelegt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Chloracetaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man ein chloracetaldehydhaltiges Chlorierungsgemisch vorlegt und in dieses Acetaldehyd und Chlor einführt.