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Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man neue, mit Metallsalzen nachbehandelbare gelbe Disazofarbstoffe der allgemeinen
Formel
| R-N=N-Ri-NH-CO-R2-NH |
| "Co |
| R4-N = N-R3-NH |
erhält, in welcher R einen Sulfosalicylsäurerest, R1 und R3 aromatische Kerne der
Benzolreihe, in welcher @die --.N=N-- und die -NH--Grupp:e in i-.4-Stellung zueinander
stehen, R2 einen aromatischen Kern der Benzolroihe, in welchem die und die Gruppenur
:in i : 3- oder
in i : 4-Stellung
zueinander stehen,. R4 einen aromatischen Kern der Benzolreihe, der eine OH-Gruppe
und in o-Stellung zu dieser OH-Gruppe eine Carboxylgruppe trägt, bedeuten, wenn
man i Mol eines Azofarbstoffes der allzemeinen Formel
in welcher R; R1 und R2 die bereits angegebene Bedeutung -haben, mit i Mol eines
Azofarbstoffes der allgemeinen Formel R4-,N-N-RR3 --N H2 in welcher R4 und R3 ebenfalls
die bereits angegebene Bedeutung besitzen, durch Behandlung mit Phosgen zum entsprechenden
Harnstoff vereinigt.
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Zu den gleichen Farbstoffen gelangt man auch, wenn man zunächst i
Mol des Am:inoazofarbstoffes der Formel R-N=N-Ri--N H-C O-Re N H2 mit i Motl eines
p-Diarnins der B@enzolreihe zu einem asymmetrischen Harnstoff mit
Hilfe
von Phosgen vereinigt rund wenn man den so erhaltenen Farbstoff diazotiert unc mit
einer o-Oxycarbonsäure der Benzolrei e@ 1h vereinigt.
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Die so erhältlichen Farbstoffe, die je nach der Wahl der Komponenten
symmetrisch oder unsymmetrisch aufgebaut sein können, sind vor allem zum Färben
der Cellulosefasern, d. h. der Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose,
geeignet. Solche Faserstoffe sind also z. B. Baumwolle, Ramie, Flachs, Viscose-
oder Kupferkunstseiden, die mattiert sein können, und Mischungen dieser Gespinste,
z. B. mit tierischen Fasern, wie Wolle und Seide. Das Färben kann gegebenenfalls
in Verbindung mit sauren oder beizenziehenden Wollfarbstoffen durchgeführt werden.
Die neben Farbstoffe liefern auf den genannten Faserstoffen gelbe Töne, welche durch
Nachbehandlung mit geeigneten Metallsalzen, z. B. Chrom-, Kupfer-, Kobalt- oder
Nickelsalzen, entwickelt werden können, wodurch die Naßechtheiten und die Lichtechtheit
der Färbungen wesentlich erhöht werden können.
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Die neuen Farbstoffe sind den aus der Patentschrift 261 65o, Zeile
i i, in Ver'oindung mit Patentschrift 257 689, sowie aus der amerikanischen
Patentschrift 2i57$77, Beispiel i, bekannten Farbstoffen :in der Ausgi.°-bigkeit
und in den Naßechtheiten ihrer nachgekupferten Baumwollfärbungen überlegen.
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Als Azoverbindungen, die den Ausgangsfarbstoffen der allgemeinen Formel
entsprechen, können Verbindungen, wie 4 - (4" - Amino) - benzoylamino - 4 - oxyi,
i'-azobenzol-3-sulfonsäure-5-carbonsäure, 4@- (3"-Amino)-benzoylamino-4-oxy-i, i'-azobenzol-3-sulfonsäure-5-carbonsäure,
.4'- (4'-Amino) - benzoylamino - 2'- methyl - 5'- methoxy - 4 - oxy - i, 1'- azobenzol
- 3 - sulfonsäure-5-carbonsäure, 4=(4"-Amino)-benzoylamino-3'-methoxy-4-axy-i, i'-azobenzol-3-sulfOnsäure-5-carbonsäure,
4'-(3"-Amino)-benzoylamino-3'-methyl-2-oxy-i, i'-azobenzol-5-sulfonsäure-3-carbonsäure,
4'-(3"-Amino)-benzoylamino - 2'-acetylamino - 5'-methoxy-4-oxyi, i'-azobenzol-3-sulfonsäure-5-carbonsäure
oder 4'-(4'-Amino) -benzoylamino-2'-methyl-5'-methoxy-2-oxy-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure,
angeführt werden.
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Als Azoverbindungen, die den Ausgangsfarbstoffen der allgemeinen Formel
R4--NL =N-R3 N H, entsprechen, können Verbindungen, wie 4-Amino-4-oxy-1, i'-azobenzol-3-carbonsäure,
4 -Amino-2'-methyl-4-oxy-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure, 4'-Ainino-5'-methoxy-2'-m@ethyl
-4-oxy-i, i'- azobenzol - 3 - carbonsäure, 4'-Amino-3'-methoxy-4-oxy-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure,
4'-Am.ino-3'-methyl-4-oxy-1, 1'-azobenzol-3-carbonsäure, 2'-i\Iethoxy-5'-amino-4-oxy-1,
i'-azobenzol-3-carbonsäure oder 3'-Methyl-5'-amino-4-oxyi, i'-azobenzol-3-carbonsäure,genannt
werden.
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Folgende Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Beispiel i
35,i Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter i-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
undi-Amino-3-methylbenzol werden als Na-Salz unter Zusatz von 13,5 Gewichtsteilen
Natriumacetat in 25o Gewichtsteilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird bei etwa 6o°
mit i8,5 Gewichtsteilen 4-Nitrobenzoylchlorid, die mit ioGewichtsteilen Aceton versetzt
wurden, behandelt. Man reduziert die gebildete Nitrobenzoylverbindung mir 42 Gewichtsteilen
kristallisiertem Natriumsulfid, die in 75 Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden, bei
65 bis 70° zur Aminobenzoylverbindung. 47 Gewichtsteile der abgeschiedenen Aminobenzoylv
erbindung werden mit 27,1 Gewichtsteilen 4-Amino-2-methyl-4 -oxy-1, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
unter Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 2ooo
Gewichtsteilen Wasser gelöst und während 24 Stunden unter Rühren bei 3o bis 40°
mit Phosgen behandelt, bis sich keine freie NH2 Gtuppe mehr nachweisen läßt. Der
ausgeschiedene Harnstoffabkömmling wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet.
Es stellt ein braungelbes Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem
Bade, das mit einer Kupfersalzlösung aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt
wurde, in waschechten, rötlichgelben Tönen.
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Ersetzt man in diesem Beispiel die i-Amino-2 - oxybenzol - 3 - carbonsäure
- 5 - sulfonsäure durch die i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure, so
erhält man Farbstoffe, welche Baumwolle in gelben Tönen färben. Die 4-Ainino-2-methyl-4-oxy-1,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure kann durch die 4-Amino-4'-oxy- i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure
oder durch die 4-Amino-4'-oxy-5'-methyl-i, i'-azobenzol-3'-carborsäure ersetzt werden.
Stätt des i-Amino-3-methylbenzols kann man das i-Amino-3-inethyl-6-methoxybenzol
oder das i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol verwenden. Beispiel 2 38,1 Gewichtsteile des
Monoazofarbstoffes aus diazotierter i Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
und i-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol werden als Na-Salz
unter Zusatz
von, 13,5 Gewichtsteilen Natriumacetat in 25o Gewichtsteilen Wasser gelöst. Diese
Lösung wird bei etwa 6o° mit 18,5 Gewichtsteilen .-4-,2itrobenzoylchlorid, die mit
5 Gewichtsteilen Aceton-versetzt wurden, behandelt.-Man reduziert die gebildete
Nitrobenzoylverbindung mit q.2 . Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfid,
die in 75 Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden, bei 65 bis 7o° zur Aminobenzoylverbindung.
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5o Gewichtsteile der abgeschiedenen Aminobenzoylverbindung werden
mit 25,7 Gewichtsteilen 4-Ämino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure unter Zusatz
=von Nitriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 2oöo Gewichtsteilen
Wasser gelöst und während 24 Stunden unter Rühren bei 3o bis 4o° mit Phosgen behandelt,
bis sich keine freie NH2 Gruppe mehr nachweisen läßt. Der ausgeschiedene Harnstoffabkömmling
wird als Nätriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein gelbes Pulver
dar und färbt Baumwolle in schwäch alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung
aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium versetzt wurde, in waschechten, grünstichiggelben
Tönen.
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Ersetzt. man in diesem Beispiel die 4-Amino-4'-öxy- i, z'-azobenzol-3'-carbonsäure
durch die 4-Amino-ä-methyl-4'-oxyi, i'-azobenzol-3'-carbonsäure.. so erhält man
einen Farbstoff, der Baumwolle in ähnlichem Tone färbt. Beispie13 38,1 Gewichtsteile
des Monoazofarbstoffes aus dianotierter i-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
und i-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol werden als Na-Salz unter Zusatz von 13,5 Gewichtsteilen
Natriumacetat in 25o Gewichtsteilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird bei etwa 6o°
mit 18,5 Gewichtsteilen 3-Nitrobenzoylchlorid, die mit 5 Gewichtsteilen Aceton versetzt
wurden, behandelt. Man reduziert die gebildete Nitrobenzoylverbindung mit 4.2 Gewichtsteilen
kristallisiertem Natriumsulfid, die in 75 Gewichtsteilen Wasser gelöst wurden,
bei 65 bis 70° zur Aminobenzoylverbindung.
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5o Gewichtsteile der abgeschiedenen Aminobenzoylverbindung werden
mit27,i Gewichtsteilen 4-Amino-z-methyl-4'-oxy-i, i'-azobenz01-3'-carbonsäure unter
Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlichen alkalischen Reaktion in 2ooo Gewichtsteilen
Wasser gelöst und während 24 Stunden unter Rühren bei 3o bis 40° mit Phosgen behandelt,
bis sich keine freie NH,- Gruppe mehr nachweisen läßt. Der ausgeschiedene Harnstoffabkömmling
wird als Natriumsalz gefällt, filtriert und getrocknet. Es stellt ein braungelbes
Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das mit einer Kupfersalzlösung
'aus Kupfersulfat und weinsaurem. Natrium versetzt -wurde, in waschechten, _rötlichgelben.Tönen.
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Ersetztman_ in'-diesemBeispiel das i-Amino-3-methyl-6-methöxybe-nzöl
durch i-Aminobenzol und die 4.-Amino-a-tnethyl-4'-oxyi,.i'-azobenzol-3'-cärbonsäure
durch 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure, so erhält man Farbstoffe, die
Baumwolle ebenfalls in .gelben Tönen färben. Ähnliche Farbstoffe erhält man außerdem,
wenn das 3-Nitrobenzoylchlorid durch das 4-Nitrobenzoylchlorid ersetzt wird. Beispiel
q. 38,1 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus dianotierter f-Amirio-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfönsäure
und i-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol «=erden als Na-Salz unter Zusatz von 13,5 Gewichtsteilen
Natriumacetat in 25o Gewichtsteilen Wasser gelöst. Diese Lösung wird bei etwa 6o°
mit 18,5 Gewichtsteilen 3-Nitrobenzoylchlorid, die mit 5 Gewichtsteilen Aceton versetzt
wurden, behandelt. Man reduziert die gebildete Acylverbindung mit 42 Gewichtsteilen
kristallisiertem Natriumsulfid, die in 75 Gmichtsteilen Wasser gelöst wurden" bei
65- bis 70° zur Aminobenzoylverbindung.
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5o Gewichtsteile der abgeschiedenen reduzierten Verbindung werden
mit 15 Gewichtsteilen i-Amino-4-acetylaminobenzol unter Zusatz von Natriumacetat
in 3000 Gewichtsteilen Wasser gelöst und während 24 Stunden unter Rühren
bei 3o bis 4o° mit Phosgen behandelt, bis sich keine freie NH,- Gruppe mehr nachweisen
läßt. Der ausgeschiedene Harnstoffabkömmling wird kongosauer filtriert und der Rückstand
in 2ooo Gewichtsteilen 5 o/oiger wässeriger Natronlauge bei 9o° 45 Minuten verrührt.
Der auf diese Weise verseifte Harnstoffabkömmling wird mit Salzsäure abgeschieden,
in Natronlauge gelöst, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und Zugabe von 3o Gewichtsteilen
Salzsäure dianotiert.
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Das Diazoniumsalz wird mit 15,3 Gewichtsteilen i-Oxvbenzol-2-carbonsäure,
die in Zoo Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von io Gewichtsteilen 30 °/oiger Natronlauge
und 3o Gewichtsteilen Soda gelöst wurden, bei 0° vereinigt. Der gebildete Disazofarbstoff
wird nach, Stunden mittels Kochsalzes als Natriumsalz gefällt. Er stellt ein gelbes
Pulver dar und färbt Baumwolle in schwach alkalischem Bade, das in einer Kupfersalzlösung
aus Kupfersulfat und weinsaurem Natrium wersetzt wurde, in waschechten: grünstichiggelben
Tönen: Ersetzt man in diesem Beispiel die 4"--(3" - Anino) - benzoylamino -:2*-
methyl-
5'-methoxy-4-oxy-i, i'-azobenzol-3-carbonsäure-,5-sulfonsäuie
durch die 4'-(3"-Amino)-benzaylamino-2'-methyl-5'-methoxy-2-oxyi,-i'-azobenzol-3-carbonsäure-5-sulfyonsäure,
so- exlialt .man. einen-Farbstoff, der Baumwolle in rotgelben Tönen färbt.
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Wie in der Beschreibung bereits erwähnt, lassen sich die neuen Farbstoffe
auch zum Färben von Mischgeweben, wie 'z. B. Wolle-Viscosezellwolle-Mischung, verwenden.
In solchen Fällen wird zweckmäßig in neutralem Bade in Gegenwart von Natrium- oder
Kaliumchromat gefärbt.