DE747402C - Verfahren zur Gewinnung von oelfreiem Paraffin aus Teeren bzw. Teerdestillaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von ölfreiem Paraffin aus Teeren bzw. Teerdestillaten Ausgangsstoffe für die Paraffingewinnung sind Mineralöle und Teere, insbesondere Braunkohlenschwelteerdestillate. Aus Mineralölen pflegt man das Paraffin in neuerer Zeit mit Hilfe von Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Chlorkohlenwasserstoffen, z. B. Dichloräthan, Mischungen von Benzol und Aceton oder von Benzol und flüssigem Schwefeldioxyd, abzuscheiden und kann durch Filtration und Nachwaschung zu. sogenannten ölfreien Paraffinsorten gelangen, die jedoch mindestens noch 5 bis io % Ölenthalten. Da die zur Entparaffinierung gelangenden Fraktionen auch bei Verwendung eines langen Schirittes keine leichten Ölanteile enthalten, sondern Weich- und Hartparaffin in Fraktionen konzentriert sind, die mit erheblichem Abstand von den angewandten Lösungsmitteln sieden,, bleiben einerseits die Lösungsmittel bei der Regenerierung durch Ausdampfun:g praktisch ölfrei, andererseits bedeutet ein Ölgehalt in den genannten Grenzen im .Fertigprodukt keine die Marktfähigkeit des Para-ffins in Frage stellende Verschlechterung.
• Anders beim Teer. Die restlose Abtrennung des Paraffins, z. B. aus Braunkohlenteer, erfordert die Entpara,ffinierung auch der verhältnismäßig tiefsiedenden Anteile, da hierin noch wesentliche Mengen Weichparaffin enthalten sind. In der Praxis geht man deshalb so vor, daß man aus dem gesamten Teerdestillat nach Abtrennung nur der leichtesten Anteile das Paraffin abpreßt und den Kuchen dann einem fraktionierten Schwitzprozeß unterwirft. Es sind auch schon Vorschläge unterbreitet worden, die Abtrennung .des Teers durch Lösungsmittel zu unterstützen. Diese Verfahren haben jedoch keinen Eingang in die Praxis gefunden, da sie eine Mehrbelastung der Entparaffinierungsanlage darstellen, ohne eine Möglichkeit einzuschließen, den Schwitzprozeß auszuschalten.
• Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ölfreies Paraffin aus Teeren bzw. Teerdestillaten allein durch Anwendung von Lösungsrnitteln zu gewinnen. Wesentliche Voraussetzung hierfür ist; daß das aus dem mit einem geeigneten Lösungsmittel gemischten "Teer bzw. Teerdestillat durch Kühlung abgeschiedene Paraffin auf mechanischem Wege weitgehendst von den flüssigen Teerölanteilen befreit wird. Dies geschieht zweckmäßig durch Filtration und gründliches -Nachwaschen des Filterkuchens. Bei vorliegendem Verfahren findet vorzugsweise ein Nutschenfilter, wie es bei dem Verfahren gemäß Patent 73.4 707 vorgesehen ist, Anwendung. Weniger zweckmäßig ist dagegen die Filtration mittels eines Drehtrommelzellenfilters, da hierbei die Waschzeit und somit die Waschmittelmengen an die Drehzeit der Filtertromniel gebunden sind und dadurch in vielen Fällen ein ausreichendes Waschen in Frage gestellt wird, so daß die Voraussetzung für die i.ewinnung eines ölfreien Kuchens nicht mit Sicherheit gegeben ist.
• `V'ie gefunden wurde, ist die Unzulänglichkeit des Waschprozesses aber nicht der einzige Grund für den Ölgehalt des bei der Filtration anfallenden Ölkuchens. MTesentliche Voraussetzung für die praktisch vollständige Entfernung des Öles aus dem Paraffingatsch durch Filtration und Waschen ist weiterhin, daß das als Waschmittel angewandte Lösungsmittel selbst ölfrei ist. Dies ist aber in technischen Betrieben nicht der Fall, da. bei der Ausdampfung des Lösungsmittels stets Öl initausgedampft wird, ein Vorgang, der sich, wie festgestellt wurde, ganz besonders bei der Ausdampfung von Lösungsmitteln aus dem bei der Entparaffinierung von Braunkohlenteerdestillaten anfallenden Filtrat und Gatsch wegen der darin enthaltenen verhältnismäßig niedrigsiedenden Ölanteile geltend macht. Es ist nun zwar schon im Zusammenhang mit Extraktionsverfahren vorgeschlagen worden, bei der Rückgewinnung von Lösungsmitteln aus Ölen durch Ausdampfen die Verdampfer mit Dephleginatoren zu versehen, durch die das in den Lösungsmitteln enthaltene Öl zuriickgewascben und .somit das Lösungsmittel praktisch frei von Öl erhalten wird. Würde man für vorliegenden Zweck in gleicher Weise verfahren; so würde bei der Dephlegmation das in dein Paraffinkuchen enthaltene Öl ebenfalls durch Dephlegination in den Paraffinkuchen zurückgelangen, und man würde dein gestellten Ziel gerade entgegenarbeiten. Weiterhin ist zu berücksichtigen, daß die Gewinnung von vollständig 'ölfreien Lösttngsinitteln auch durch Dephlegmation nicht zti erreichen wäre, da eine so weitgehende Rektifikation unwirtschaftlich sein würde. Ist iedoch das umlaufende Lösungsmittel noch ölhaltig und wird der Filterkuchen finit diesem Lösungsinittul- nachbehandelt, so kann zwar bei sorgfältigem Waschen das darin enthaltene Öl weitgeliendst verdrängt «erden, dagegen gelangt aber mit dem Waschmittel immer eine entsprechende Menge leichter Ölanteile wieder in den Kuchen hinein. Hinzu kommt, daß im technischen Dauerbetrieb auch bei einem gut geleiteten Waschprozeß mit Schwankungen in der Waschmittelaufgabe und anderen Störungen gerechnet werden muß, so daß auch bei starker Dephlegimierung und daher weitgehendster Reinhaltung des Lösungsmittels. von Öl ein gewisser Ölgehalt in Paraffin nach der Waschung nicht ausbleibt.
• Es ist nun gefunden worden, daß man bei Berücksichtigung aller obigen Gesichtspunkte zu einem völlig befriedigenden Ergebnis gelangt, wenn nach gründlichem Nach-,vaschen des Gatsches auf beispielsweise 2 °/" Ölgehalt die Ausdanipfung des Gatsches so geleitet wird, d.aß das darin enthaltene Öl zusammen mit dem Lösungsmittel ausgedampft und kondensiert wird, während in bekannter Weise aus den bei der Ausdampfung des Filtrates anfallenden Dämpfen die darin enthaltenen Ölanteile durch Dephlegmation möglichst weitgehend abgetrennt und in das Filtrat zurückgewaschen werden.
• Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ,wird demnach auf eine weitestgehende Entfernung des Öles aus dem Lösungsmittel insoweit bewußt verzichtet, a15 inan das ati,s dem Paraffinkuchen durch Ausdanipfung in das Lösungsmittel gelangende Öl darin 1>eläßt. Durch die Dephlegniierung der bei der Ausdampfung des Filtrates anfallenden Dämpfe wird der Gehalt des Öles in dein unilaufenden Lösungsmittel jedoch in so beschränkten _Grenzen gehalten, daß das durch das Lösungsmittel in das Paraffin gelangende Öl aus diesem zusammen mit (lein Lösungsmittel ausgedampft werden kann. Versuche haben ergeben, daß bei der bezeichneten Arbeitsweise etwa 0,5% Öl von dein Paraffingauch her in dem Lösungsmittel verbleiben und dementsprechend in dein in die Verdampferstation gelangenden, etwa Zoo bis 300111, Lösungsmittel enthaltenden Paraffingauch etwa i bis 1,5 0f0 Öl, bezogen auf den Gatsch, enthalten sind. Gegebenenfalls liegt der Ölgehalt des umlaufenden Lösungsmittels noch etwas höher, da Spuren davon auch von denn Filtrat her darin verbleiben. hei der -@usdainlifung des Lösungsmittels werden die genannten geringen Mengen Öl mitau.getrieben. Gegebenenfalls kann die Ausdampfung des Paraffins durch Blasen finit inerten Gasen unterstützt werden. Nur dadurch, daß dafür Sorge getragen wird, daß der Gatsch mit sehr geringem Ölgehalt in die -#'erdamhftingsstation gelangt, ist es möglich, ihn bis auf Ölfreiheit auszudampfen. Größere Ölmengen müßten dagegen auf anderem Wege entfernt werden.
• Das Verfahren gemäß Erfindung stellt somit eine Lösung,der Aufgabe dar, unter Ausschaltung des Schwitzprozesses unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln zu ölfreiem Gatsch zu gelangen: Es berücksichtigt alle diejenigen Umstände, die bei den seitherigen in der Mineralölindustrie üblichen Verfahren die Gewinnung des ölfreien Paraffins aus Braunko'hlenteerdestillaten erschwerten bzw. unmöglich machten. Die Unzulänglichkeit der seitherigen Verfahren bestand im wesentlichen in den unzulänglichen Waschprozessen und fernerhin in 'der unzulänglichen Lösungsmittelwicdergewinnung. Nur durch gründliches Waschen, und zwar mit einem praktisch ölfreien Lösungsmittel, das wiederum durch zweckmäßige Ausdampfung gewonnen wird, gelangt man zu einem Paraffinkuchen, der"so weitgehend von Öl befreit ist, daß dieses mit dem Lösungsmittel zusammen ausgedampft und wegen der hierdurch in das Lösungsmittel gelangenden geringen Menge 0I in dem Lösungsmittelumlauf verbleiben kann.
• Die Ausdampfung der Lösungsmittel erfolgt sowohl auf der Filtrat- wie auf der Paraffinseite vorzugsweise kontinuierlich in mehreren hintereinandergeschaltetenVerdampfern unter fallendem Druck. In der letzten Stufe wird zweckmäßig die Ausdampfung unter Vakuum vorgenommen. Da die leichtsiedenden Ölanteile vorzugsweise aus den unter Niederdruck, d. h. etwa unter Atmosphärendruck und Vakuum stehenden Verdampfern mitausgedampft werden, werden die entsprechenden Verdampfer auf der Filtratseite mit Dephlegmatoren ausgerüstet. Diese können mit Glockenböden oder Raschigringen ausgerüstet sein, wobei dann als Rückfluß die den betreffenden Verdampfern zufließende, nicht vorgewärmte Filtratlösung oder auch fertiges kaltes Filtrat oder auch Lösungsmittel benutzt werden kann.
• Werden bei der Entparaffinierung Hart-und Weichparaffin -getrennt abgeschieden, so ist es zweckmäßig, auch die Niederdruck-und Vakuumverdampfer der für die Aus-. dampfung des Weichparaffingatsches vorgesehenen Verdampfergruppe zwecks Kondensation der in diesen Dämpfen enthaltenen Ölanteile mit Dephlegmatören zu versehen.

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE:: i. Verfahren zur Gewinnung von ölfreiem Paraffin aus Teeren bzw. Teerdestillaten durch Filtration der mit leichtflüchtigen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen verdünnten Ausgangsstoffe, Nachwaschen des Gatsches mit dem gleichen Lösungsmittel, Ausdampfen des Gatsches einerseits und des Filtrates andererseits und Wiederverwendung der vereinigten Lösungsmittelkondensate, dadurch gekennzeichnet, daß nach gründlichem Nachwaschendes Gatsches auf beispielsweise 2 % Ölgehalt die Ausdampfung des Gatsches so geleitet wird, daß das darin enthaltene Öl zusammen mit dem Lösungsmittel ausgedampft und kondensiert wird, während in bekannter Weise aus den bei der Ausdampfung des Filtrates anfallenden Dämpfen die darin enthaltenen Ölanteile durch Dephlegmation möglichst weitgehend abgetrennt und in das Filtrat zurückgewaschen werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausdampfung der Filtrationsprodukte (Filtrat und Gatsch) in an sich bekannter Weise in mehreren Druckstufen erfolgt und die der Ausdampfung des Filtrats dienenden, unter Niederdruck und Vakuum stehenden Verdampfer mit Dephlegmatoren betrieben werden.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausdampfung des Gatsches durch Blasen mit inerten Gasen unterstützt wird.
4. 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bei getrennter Gewinnung von Hart- und Weichparaffin auch die für die Ausdampfung des Weichparaffingatsches vorgesehenen Niederdruck- -und Vakuumverdampfer mit Dephlegmatoren betrieben werden. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: USA.-Patentschriften .... Nr. 2 070 86q., 2 114 852, 2 139 24o, 2 L46 679.