DE74562C - Verfahren zur Darstellung von ß-Nitro verbindungen der Oxyanthrachinone - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 31. Januar 1893 ab.

Bekanntlich gelingt es nicht, durch Behandeln von Alizarin in einer Lösung in concentrirter Schwefelsäure mit Salpetersäure oder deren Salzen in glatter Weise ß-Nitroalizarin · darzustellen. Vielmehr entsteht. als Hauptproduct der Reaction stets das zuerst von Strecker (Zeitschr. f. Chem. 1868, S. 264) als Nitrooxyalizarin beschriebene Nitropurpurin.

Beim Nitriren von Estern des Alizarins hat man bisher nur a-Nitroalizarin erhalten. Von. den Estern sind in dieser Richtung nur die Essigsäure- und Benzoesäureester, also ausschliefslich Ester von organischen Säuren untersucht worden.

Es hat sich nun gezeigt, dafs beim Nitriren des Borsäureesters in schwefelsaurer Lösung glatt und quantitativ ß-Nitroalizarin entsteht. Den Alizarinester der Borsäure erhält man in sehr einfacher Weise, indem man in eine Lösung von Alizarin in concentrirter Schwefelsäure Borsäure einträgt. Die sofort erfolgende Bildung des Borsäureesters giebt sich daran zu erkennen, dafs eine mit concentrirter Schwefelsäure verdünnte Probe nicht die bräunlichrothe Farbe der Alizarinlösung, sondern eine violettrothe Färbung zeigt. Eine in kaltes Wasser gegossene Probe giebt bei sofortigem Uebersättigen mit Ammoniak eine weinrothe, mifsfarbene Lösung, im Gegensatz zur schön violetten Lösung des Alizarins in Alkali. Durch Erwärmen oder Kochen mit Wasser oder verdünnten Säuren wird der Alizarinborsäureester mit gröfster Leichtigkeit in seine Componenten gespalten. ; ■ ■

Analoge Borsäureester entstehen beim Ersatz des Alizarins durch andere Oxyanthrachinonfarbstoffe, wie z. B. Flavopurpurin, Anthrapurpurin oder Alizarinbordeaux.

Beispiel:

10 kg Alizarin werden in 200 kg Schwefelsäure von 66° B. gelöst und in diese Lösung ι ο kg kfystallisirte Borsäure eingerührt. Man kühlt nun stark ab und läfst nach und nach, indem man die Temperatur nicht wesentlich über o° steigen läfst, 3 1 Salpetersäure, von 42 ° B. einlaufen. Man läfst hierauf noch einige Stunden stehen, giefst in kaltes Wasser, filtfirt ab, löst den Niederschlag in Natronlauge und fällt kochend mit Salz- oder Schwefelsäure aus, wobei sich das ß-Nitroalizarin in reinem Zustande abscheidet, indem der Borsäureester durch die vorangegangenen Operationen bereits gespalten wird.

Efsetzt man in diesem Beispiele das Alizarin durch analoge Oxyanthrachinonderivate, wie Flavopurpurin, Anthrapurpurin oder Alizarinbordeaux, so erhält man ebenfalls in glatter Weise die bekannten β-Nitroverbindungen.

Claims (2)

1. Patent-Ansprüche:

   ι. Verfahren zur Darstellung von β-Nitroverbindungen der Oxyanthrachinonderivate, dadurch charakterisirt, dafs man die Oxyanthrachinonester der Borsäure in schwefelsaurer Lösung mit nitrirenden Agenden behandelt und die entstandenen Borsäure-Nitrooxyanthrachinonester in ihre Componenten spaltet.
2. 2. Die Ausführung des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Verwendung der Borsäureester des Alizarins, Flavopurpurins, Anthrapurpurins oder Alizarinbordeaux.