DE733728C - Verfahren zum Regeln des Kontrastes des Farbstoffbildes in Silberfarbbleichverfahren - Google Patents
Verfahren zum Regeln des Kontrastes des Farbstoffbildes in SilberfarbbleichverfahrenInfo
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Classifications
-
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Description
, DEUTSCHES REICH
tür. Ind. Eigendom
.. 9 JUN11943
.. 9 JUN11943
AUSGEGEBEN AM 1. APRIL 1943
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 57b GRUPPE 14
K 160x03 IVa-157 b
Richard V. Young in Rochester, Neuyork, V. St. A.,
ist als Erfinder genannt worden.
Kodak AG. in Berlin
Patentiert im Deutschen Reich vom 9. Februar 1941 an
Patenterteilung bekanntgemacht am 4. März 1943
Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Regeln des Kontrastes des Farbstoffbildes
in Silberfarbbleichverfahren, die auf einer Reduktion des Bildfarbstoffes in Gegenwart von Silber durch das ■ Bleichbad
beruhen.
Die Erfindung besteht darin, daß der photographischen
Schicht eine geringe Menge -eines Oxydationsmittels, d.h. einer reduzierbaren
Verbindung bzw. eines Wasserstoff acceptors zugesetzt werden.
Es sind Bleichverfahren zur Herstellung farbiger Bilder bekannt, bei denen ein mit
dem Farbstoff angefärbtes Lichtbild, das aus Silber oder einem Tonungsprodukt desselben
besteht, mit einem kräftigen Reduktionsmittel behandelt wird, »welches den Farbstoff in
der Nachbarschaft des Silbers oder dessen Tonungsproduktes zersetzt.
Darüber hinaus ist es auch noch bekanntgeworden, Bleichbädern, welche in bekannter
Weise Farbstoffe durch Oxydation zerstören, besondere Oxydationsmittel zuzusetzen, die
diese Zerstörung bewirken oder begünstigen.
Demgegenüber wird bei dem neuen Verfahren der Farbstoff durch Reduktion zerstört,
und dem Bleichbad werden erfindungsgemäß Oxydationsmittel zugesetzt, welche auf den
Reduktionsvorgang regelnd einwirken. Zu diesem Zweck wird vorzugsweise ein mild wirkendes
Oxydationsmittel oder 'ein Wasserstoffaeeeptor
zugesetzt. Es zeigt sich dabei, daß überraschenderweise durch diese Maßnahme der Kontrast des Farbstoffbildes weitestgehend
beeinflußt werden kann.
Weiter gibt es Verfahren, bei welchen das Bleichen des Farbstoffes in einer sauren Umgebung
unter Bildung einer komplexen oder
einer unlöslichen Silberverbindung vollzogen wird.
Die Schwierigkeit bei allen diesen Verfah-• ren besteht darin, daß die Menge des gebleichten
Farbstoffs, die dem Silber chemisch äquivalent erscheint, das zur komplexen oder
unlöslichen Verbindung oxydiert 'wird, eine optische Dichte besitzt (für Licht der absorbierten
Farbe), die manchmal ein Vielfaches ίο der optischen Dichte des oxydierten Silbers
beträgt. Daher \vird der Gammawert des sich ergebenden Farbstoffbildes oftmals ein Vielfaches
des Gammawertes des erhaltenen Silberbildes sein, sofern man die Bleichung so weit führt, daß reine Spitzlichter und ein
Bild mit einer genügend geraden charakteristischen Kurve in allen Schichten des Mehrschichtenfilms
erhalten wird.
Bei vielen Silberbleichverfahren weist das Farbbild leicht einen übermäßigen Kontrast
auf, so daß deshalb keine farbgetreue Wiedergabe des photographischen Gegenstandes erzielt
wird. Es ist nicht möglich, auf befriedigende Weise durch bloßes Verdünnen des Bleichbades oder durch Verkürzen der
Bleichzeit den Kontrast zu regeln. Dieser Kontrast erzeugt ein verzerrtes Bild, weil
das Bleichen nicht bis zur Vollendung ausgeführt werden kann. Außerdem ist auch in
manchen Fällen die Bleichwirkung außerordentlich kritisch.
Gemäß dem neuen Verfahren enthält das Bleichbad ein mildes Oxydationsmittel, das
mit Erfolg den Kontrast des sich ergebenden Farbbildes regelt, wenn das Mittel in geeigneten
Mengen in der Bleichlösung angewendet \vird. Beim Bleichen wird der Farbstoff
im Bereiche des Silberbildes zu einer farblosen Verbindung reduziert. In jenen Verfahren,
wo der bildgestaltendc Farbstoff durch den Umsatz des Silberbildcs und des Bleichbades
reduziert wird, wirkt er als Oxydationsmittel mit Bezug auf das Silßerbild, und
umgekehrt wirkt das Silberbild als Reduktionsmittel für den Farbstoff. Erfindungsgemäß
werden dem Bleichbad milde Oxyda-■ tionsmittel zugesetzt, welche im gleichen
Sinne mit dieser Oxydationswirkung des bildgestaltenden Farbstoffes arbeiten -und die
chemische Wirksamkeit des Silbers für die Farbstoffreduktion vermindern. Man erreicht
hierdurch die Verminderung der Menge des' bildgestaltenden Farbstoffes, welche durch die
Menge des oxydierten Silbers reduziert und als weitere Folge die Verminderung des Kontrastes
des sich ergebenden Farbstoftbildes. Die Oxydationsmittel, welche dem Bleichbad
erfindungsgemäß zugefügt werden können, bestehen aus Farbstoffen, wie z. B. Tartrazin
(Schultz, -Farbstofftabcllen Nr. 737] und Orange G (Schultz, Farbstofftabellen Nr. 39 :,
gefärbten Verbindungen, wie 1-Nitroanthrachinon-8-sulfonsäure,
organischen Verbindungen, wie p-Nitrosodiäthylanilin, o- oder m-Nitrobenzolsulfonsäure,
oder anorganischen Vorbin düngen, wie Ammonium vanadat und Ferriammonsulfat.
Diese Verbindungen können dem Bleichbad beigefügt werden in Mengen von ο,οΐ bis ungefähr 1,0g je 100 ecm der Bleichlösung,
wobei die anzuwendenden Mengen von den besonderen Oxydationsmitteln und Bleichbädern
abhängen.
Die folgenden Beispiele, welche zur Erläuterung dienen, enthalten erfindungsgemäße
Bleichlösungen.
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid 100 g
Kaliumbromid ( 30 g
Dimethylchinoxalin 0,3 g
Oxyaminphenazin .. .' 0,02 g
Tartrazin 0,5 g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
85 Beispiel 2
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid 100 g
Kaliumbromid 30 g
Dimethylchinoxalin 0,3 g
Oxyaminphenazin 0,02 g
Ferriammoniumsulfat 1 g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid 100 g
Kaliumbromid 30 g
Dimethylchinoxalin 0.3 g
Oxyaminphenazin 0,02 g
p-Nitrosodiäthylanilin 0,2 g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid 100 g
Kaliumbromid 30 g
Dimethylchinoxalin 0.3 g
Oxyaminphenazin 0,02 g
Orange G (Schultz, Farbstoff-
tabellen Nr. 39.J 1 g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid 100 g
Kaliumbromid 30 g
Dimethylchinoxalin 0,3 g
Oxyaminphenazin 0,02 g
i-Nitroanthrachinon-S-sulfon··
säure ; 0,3 g
Wasser auffüllen auf 1000. ■ ecm
Salzsäure (konzentriert) ioo ecm
Natriumchlorid ioo g
.Kaliumbromid .30 g
Dimethylchinoxalin 0,3 g
Oxyaminphenazin 0,02 g
Ammoniumvanadat 0,25 g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
Salzsäure (konzentriert) 100 ecm
Natriumchlorid .'. 100 g
' Kaliumbromid *.... 30 g
Dimethylchinoxalin 0,3 g
Oxyaminphenylin 0,02 g
o-Nitrobenzolsulfonsäure S g
Wasser auffüllen auf 1000 ecm
In diesen Bleichvorschriften wird der Farbstoff
durch die Reaktion des Silberbildcs mit der Salzsäure reduziert und Dimethylchinoxalin
und Oxyaminphenazin können als Katalysatoren der Bleichreaktion betrachtet werden.
Wie aus dem Vorangehenden offenkundig hervorgeht, führt das erfindungsgemäße Verfahren
einen bedeutenden Fortschritt in. die Farbenphotographie ein. indem es durch eine
einfache Kontrastregelung der Farbbilder den Silberfarbbleichverfahren einen großen Anwendungsbereich
sichert, der 'als überraschend zu bezeichnen ist.
Claims (5)
1. Verfahren zum Regeln des Kontrastes des Farbstoffbildes in Silberfarbbleichverfahren,
die auf einer Reduktion des Bildfarbstoffes in Gegenwart von Silber durch das Bleichbad beruhen, dadurch gekennzeichnet,
daß der photographischen Schicht eine geringe Menge eines Oxydationsmit- 4".
tels, d.h. einer reduzierbaren Verbindung bzw. eines Wasserstoffacceptors zugesetzt
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein reduzierbarer
Farbstoff zusätzlich zum Bildfarbstoff verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Tartrazin,
Orange G, 1-Nitroanthrachinon-8-sulfonsäure, p-Nitrosodiäthylanilin und
o- oder m-Nitrobenzolsulfonsäure.
4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von aii-1
organischen Verbindungen, wie Ammoniumvanadat oder Ferriammonsulfat.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Oxydationsmittel der oder den
Schichten zu einer beliebigen Stufe des Herstellungs- oder Behandlungsverfahrens
vor der Bleichstufe zugesetzt wird.
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