DE731995C

DE731995C - Verfahren zur vollstaendigen bzw. weitgehenden Abtrennung freier Schwefelsaeure aus solche enthaltenden sauren Alkylschwefelsaeureestern

Info

Publication number: DE731995C
Application number: DEN44200D
Authority: DE
Inventors: Eleonoor Eduard Van Andel
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1939-10-19
Filing date: 1940-09-26
Publication date: 1943-02-19

Description

Verfahren zur vollständigen bzw. weitgehenden Abtrennung freier Schwefelsäure aus solche enthaltenden sauren Alkylschwefelsäureestern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur vollständigen oder weitgehenden Entfernung freier Schwefelsäure aus Gemischen, welche freie Säure und saure Alkylschwefelsäureester enthalten. Die Gemische können hergestellt sein durch Umsetzung' von Alkenen (Olefinen) mit Schwefelsäure oder durch Umsetzung aliphatischer, primärer oder sekundärer Alkohole mit dieser Säure.
Das Verfahren ist besonders geeignet zur Gewinnung saurer Alkylester, die abgeleitet sind von höhermolekularen Alkenen oder Alkoholen mit mehr als fünf Kohlenstoffatomen. Diese sauren Alkylester werden in die Alkalisalze übergeführt, die Netz-, Reinigungs-, Dispergier- oder Lösungsmittel sind.
Es ist bekannt, die freie Schwefelsäure aus Gemischen aus freier Säure und sauren Alkylestern vollständig oderweitgehend durch Behandlung mit einer so geringen Menge Wasser oder eines ivgrigen Mittels, z. B. der Lösung eines Salzes, einer Base oder einer Säure, zu entfernen, daß sich aus dem Gemisch zwei Schichten bilden (vgl. holländische Patentschrift46545). Die gebildeten Schichten werden durch Zentrifugieren, Dekantieren oder in anderer an sich bekannter Weise getrennt. Dieses bekannte Verfahren wird im allgemeinen wie folgt ausgeführt: In einem Turm wird ein Umsetzungserzeugnis hergestellt aus einem Dampfphasenspaltdestillat (Siedebereich 16o bis 300°) von paraffinischem Ausgangsgut und 9o °/aiger Schwefelsäure in einem Verhältnis von r:r'/2Mo1, berechnet auf die Bromzahl des Spaltdestillats. Das Spaltdestillat wird am Boden des Turmes und die Schwefelsäure am oberen Ende eingeführt; während das Gemisch dauernd mit Hilfe eines Rührers bewegt wird. Das Veresterungsgemisch verläßt den Turm am oberen Ende und tritt in einen Mischer ein, in welchen Wasser in einer Menge von 15 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gemisch, eingeleitet wird. Das Gemisch fließt dann in eine Zentrifuge, aus welcher außer dem praktisch von freier Säure befreiten Schwefelsäureester eine 65 0/,ige Schwefelsäurelösung abfließt.
Wenn die Schwefelsäureester zu den Natriumsalzen der sauren Alkylsulfate aufgearbeitet sind, werden diese in einer Ausbeute von etwa 650/" berechnet auf Spaltdestillat, erhalten.
Will man aus der verbrauchten 65 °/,tgen Schwefelsäure durch Vermischen dieser mit technischer Schwefelsäure (960/,) eine go0/,ige Säure herstellen, die für die nächste Veresterung verwendet werden soll, wird mehr Säure der angegebenen Konzentration gebildet, als erforderlich ist, so daß eine Einrichtung zum Konzentrieren der anfallenden, mit Wasser verdünnten Säure vorgesehen werden muß. wenn die gesamte verbrauchte Säure für den erwähnten Zweck wieder verwendet werden soll.
Es wurde gefunden, daß das Zusetzen von Wasser zu dem V eresterungsgemisch die Hydrolyse bzw. Zersetzung der sauren Alkvlester fördert und damit eine Herabsetzung der Ausbeute bewirkt. Es wird nämlich tatsächlich Wärme erzeugt, da die gebildete verdünnte Säure einige Zeit in inniger Berührung mit dem sauren Alkvlsulfat bleibt.
Es wurde gefunden, daß diese 'Wachteile vermieden werden können, wenn man schon vor der Verdünnung des Veresterungsgemisches mit Wasser einen möglichst großen Anteil der freien Säure entfernt. Dies kann durch Absetzen und Dekantieren, vorzugsweise aber durch Zentrifugieren herbeigeführt werden. Demgemäß wird das den Turm verlassende Veresterüngsgemisch in eine Zentrifuge geleitet und so 840/,ige Schwefelsäure zunächst abgetrennt. Dann wird das teilweise von Schwefelsäure befreite Gemisch einem Mischer zugeführt, in welchem 3 °,o Wasser zugegeben werden. Das Gemisch gelangt dann in die nächste Zentrifuge, aus welcher 65 °ioige Schwefelsäure und ein praktisch von freier Säure befreiter Schwefelsäureester abgeführt «-erden. Gewünschtenfalls können anschlie-1,')end an diese Behandlung Waschungen mit Wasser erfolgen.
Bei der Überführung der sauren Schwefelsäureester in die Natriumsalze erhält man eine Ausbeute von etwa 8o0/,. berechnet auf Spaltdestillat.
Die aus der verbrauchten Säure durch Vermischen mit technischer 960/,iger Schwefelsäure erhältliche go0,',ige Säure kann für die nächste Sulfonierung verwendet werden. ltn Hinblick darauf, daß eine Schwefelsäure von höherer Konzentration anfällt, ist somit keine Einrichtung zum Konzentrieren mehr erforderlich.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur vollständigen bzw. weitgehenden Abtrennung freier Schwefelsäure aus solche enthaltenden sauren Al-I:ylschwefelsäureestern durch Behandlung mit einer so geringen Menge Wasser oder eines wäßrigen *Mediums, dall eine Trennung des Gemisches in zwei Schichten erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische vor Anwendung dieser Behandlung von einem Teil der freien Säure, vorzugsweise durch Zentrifugieren befreit «-erden.