DE715071C - Verfahren zur Herstellung von Monoalkylolaminen oder solche Amine enthaltenden Gemischen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Monoalkylolaminen oder solche Amine enthaltenden GemischenInfo
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Description
Monoalkylolamine kÖnnen^erhalten werden,
indem man ein Olefinoxyd mit einem Ammoniaküberschuß
reagieren läßt, vorzugsweise in Anwesenheit von Wasser. Hierbei werden jedoch im allgemeinen ziemlich beträchtliche
Mengen von Di- und Trialkylolaminen gebildet; Monoalkylolamine sind nur
in praktischen Ausbeuten zu erhalten, wenn die Reaktionskomponenten in dem Umsetzungsgemisch
im Verhältnis von 1 Mol Olefinoxyd zu mindestens 20 Mol Ammoniak
vorliegen, vorzugsweise in Anwesenheit von mindestens 10 Mol Wasser.
Es ist auch ein mit geringeren Ammoniak-Überschüssen arbeitendes Verfahren bekannt,
gemäß welchem gasförmiges Alkylenoxyd langsam in das wäßriges Ammoniak enthaltende
Reaktionsgefäß eingeleitet wird, wobei für die Darstellung von Monooxyalkylaminen eine
Temperatur von etwa 5 bis io° eingehalten werden muß. Diese Arbeitsweise ist für die
großtechnische Herstellung von Monoalkylolaminen wenig geeignet, da die Reaktion bei
der einzuhaltenden niedrigen Temperatur nur sehr langsam vor sich geht und auch infolge
des Erfordernisses des langsamen Einleitens von Alkylenoxyd in einer bestimmten Apparatur
in der Zeiteinheit nur geringe Mengen des gewünschten Erzeugnisses erhalten werden
können. Durch das Verfahren gemäß der Erfindung werden diese Nachteile beseitigt.
Erfindungsgemäß wird so gearbeitet, daß man Alkylen'oxyde und wäßriges Ammoniak
bei Temperaturen zwischen etwa ο und ioo° in Anwesenheit von Kohlensäure oder schwefliger
Säure aufeinander einwirken läßt und die Säure nach beendeter Reaktion entfernt.
Beim Arbeiten in diesem Sinne ist es nicht erforderlich, das Alkylenoxyd langsam in das
Reaktionsgefäß einzuleiten, und außerdem kann bei erhöhten Temperaturen gearbeitet
werden; es lassen sich also für ein gegebenes
Apparaturvolumen in der Zeiteinheit wesentlich größere Umsätze erzielen.
Wenn ein Olefinoxyd mit Ammoniak umgesetzt wird, verlaufen die Reaktionen in
der nachstehenden Reihenfolge: Olefinoxyd
-J- NH3 —*■ Mono- —*- Di >■ Trialkylolamin.
Durch die Bindung der NH2-Gruppe mit der flüchtigen Säure, deren Salz nachträglich
leicht dissoziiert werden kann, im Sinne der
ίο Erfindung wird die Reaktion nach der ersten
Stufe, d. h. nach der Bildung von λΐοηο-alkylolamin
abgebremst.
Die bei dem vorliegenden Verfahren benutzte Säure kann als solche, also als CO2
oder S O2, verwendet werden, wobei diese Säuren in.Gasform in das Reaktionsgefäß
eingeführt werden können oder in Form ihrer Salze, wie Ammoniaksalze. Die Abspaltung
der Säure nach der Umsetzung kann z. B.
durch Erhitzen (Destillieren) oder durch Überführen in eine unlösliche Verbindung
erfolgen.
Während der Umsetzung müssen hohe Temperaturen vermieden werden, um eine
Dissoziation der gebildeten Alkylolaminsalze zu verhindern. Die Anwendung erhöhter
Drucke ist zulässig. Der Druck beeinflußt die zu verwendende Temperatur insofern, als
erhöhte Drucke die Anwendung höherer Temperäturen ermöglichen. Das günstigste Temperaturgebiet
liegt zwischen etwa o° und etwa ioou, vorzugsweise zwischen etwa io~
und 500.
Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung des Verfahrens gemäß Erfindung
:
150 g einer 26,6%igen Ammoniaklösung
und 140 g einer So%igen Ammoniumcarbonatlösung werden in ein Gefäß von 1 1 Fassungsvermögen
eingeführt, welches mit Thermometer, Zuleitungsrohr sowie Einrichtungen zum Kühlen und Rühren ausgerüstet
ist. Das Gemisch wird auf einer Temperatur von 30 bis 350 gehalten. 50 Minuten
lang wird Äthylenoxyd eingeleitet; nach dieser Zeit sind etwa 54 g Äthylenoxyd absorbiert.
Das Reaktionsgemisch wird fraktioniert, wobei das Monoäthanolaminsalz der Kohlensäure
zerfällt. Die zwischen 130 und 2000 destillierende Fraktion wird abgetrennt und
liefert nach wiederholter Fraktionierung etwa 45 g reines Monoäthanolamin. Die anderen
Fraktionen enthalten insgesamt etwa 2^ g Amine (Di- und Triäthanolamin). Die Ausbeute
an Monoäthanolamin beträgt also (16,2 °/0 der gebildeten Amine.
In einer Apparatur, welche aus einem mit Raschigringen teilweise gefüllten Absorptionsturm,
dessen unterer Teil verbunden ist mit einem eine durch Wasser gekühlte Kühlschlange
enthaltenden Kühlgefäß, und einer Umlaufpumpe besteht, werden etwa 25 1 einer wäßrigen Lösung, welche 20,1 Gewichtsprozent
Ammoniak und 17,9 Gewichtsprozent Kohlendioxyd enthält (wobei das Molverhältnis
von NH3 zu CO2, also 2,9 beträgt), mit
Hilfe der Pumpe in UTmlauf gehalten. Die Pumpe fördert die Lösung, welche von dem
unteren Teil der Kolonne in das Kühlgefäü fließt, zum oberen Ende der Kolonne mit
einer Geschwindigkeit von etwa 10001 je Stunde. Im mittleren Teil der Kolonne wird
etwa ι kg Äthylenoxyd in die umlaufende Lösung bei einer Temperatur von 30- eingeführt.
Nach der Umsetzung zeigt sich, daß die erhaltene Reaktionsflüssigkeit etwa 7,9 Gewichtsprozent
Aminoverbindungen enthält. Das Reaktionsgemisch wird fraktioniert, wobei das Äthanolaminsalz der Kohlensäure
dissoziiert wird. Etwa JJ °/o des gebildeten Reaktionsproduktes sind reines Monoäthanolamin.
Claims (2)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung von Monoalkylolaminen bzw., solche Amine in überwiegender Menge enthaltenden Gemischen aus Alkylenoxyden und wäßrigem Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man die beiden Komponenten bei Temperaturen zwischen etwa ο und 100 -, vorzugsweise zwischen etwa 10 und 50 , in Anwesenheit von Kohlensäure oder schwefliger Säure aufeinander einwirken läßt und die Säure nach beendeter Reaktion, z. B. durch Erhitzen (Destillieren), entfernt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure in Form eines Ammoniumsalzes verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| GB1648937A GB497093A (en) | 1937-06-14 | 1937-06-14 | A process for the production of mono-alkylolamines or mixtures containing such amines |
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Country Status (4)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1004620B (de) * | 1951-08-30 | 1957-03-21 | Oxirane Ltd | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkanolaminen |
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