DE725848C

DE725848C - Verfahren zum Unloeslichmachen von Chlorkautschuk

Info

Publication number: DE725848C
Application number: DEG100879D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Adolf Schmitz; Dr Phil Hans Schrader
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1939-11-01
Filing date: 1939-11-01
Publication date: 1942-10-02

Description

Verfahren zum Unlöslichmachen von Chlorkautschuk Filme, Anstriche, Imprägnationen und Preßmassen, die aus Chlorkautschuk hergestellt wurden, wiesen allgemein den Nachteil auf, daß sie gegen die gebräuchlichen Lösungsmittel des Chlorkautschuks, wie z. B. gegen Benzol und Toluol, nicht widerstandsfähig waren, weil der Chlorkautschuk auch nach seiner Trocknung und Härtung löslich blieb.
Durch Patent 7023 172 wurde dann ein Verfahren geschützt, bei dem der Chlorkautschuk unlöslich gemacht wird durch Behandlung mit geringen Mengen organischer Basen, die eine Dissoziationskonstante in der Größenordnung ro-5 und höher besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß. von diesen nur hinsichtlich der Stärke ihrer Basizität gekennzeichneten organischen Verbindungen diejenigen organischen Aminoverbindungen besondere Wirkung haben, die mindestens zwei alkylierbare Stickstoffatome besitzen und der allgemeinen Konstitutionsformel -N-R-N- bzw. -N-R-N-Rl-N- usw. entsprechen, wobei das N in der Formel die alkylierbare Aminogruppe, das R oder R1 eine einfache oder substituierte Alkylengruppe darstellt. Beispielsweise kommen in Betracht: Äthylendiamin und insbesondere die höheren aliphatischen Amine, wie z. B. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, die man auch in ihren Gemischen verwenden kann.
Fügt man eine der gekennzeichneten Basen beispielsweise zu einer Lösung von Chlorkautschuk, so tritt nach kurzer Zeit eine Gelbildung ein. Diese Gelbildung ist das Anzeichen dafür, daß der Chlorkautschuk im Lösungsmittel unlöslich geworden ist. Die Gelbildung kann durch Erhöhung der Temperatur noch beschleunigt «-erden. Die Messung der Gelierungszeiten gestattet eine zuverlässige Feststellung der jeweiligen Wirksamkeit der verschiedenen organischen Atnitio-V erbindungen.

Nachstehend folgt eine Tabelle, in der die Wirkung eines Zusatzes verschiedener Amine auf die Gelierungszeit einer 2o°/oigen Lösung einer Chlorkautschuksorte mittlerer Molekulargröße in Toluol hei ioo° gekennzeichnet wird. Der Zusatz des Amins erfolgte stets in der Weise, daß auf io Cl-Atome ein ,N-Atom kam. Die Gelierungszeiten der Tahelle 1, (s. Ätlivlendiatnin ff.) beweisen die gute Wirksamkeit der Aminoverbindungen mit mindestens zwei alkylierbaren Stickstoftatomen der Konstitutionsformel: -N,-R-N-- bzw. -N -R-@,T-Rz-N - usw.

Tabelle i

Organische Base und Formel Dissoziations-

"Amin- Geiierungs-

konstante zusatz zeit fit Miit.

Monoäthanolamin

H O # C_ H4 # N H., . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . zo-= 12 ,I;

Äthylamin

C_H5#NH.@ .................................... 10-t g 26

Nicotin

GH4N C4H;NCH; ................. .......... 10-t 16 21

Äthylendiamin

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ro-> S

N H_ . C.., H4 # N H"

Pentaery thrittetraäthylenoctamin

C(CH.-.NH#C"H4#XH_)4 ......................... ro-# S ft

Diäthylentriamin

NH4-GH4-NH#C.H,.NH2 7 S

Triäthylentetramin

NH_#C..,H4#NH#C_H4.NH.C,H4#NH=........... io-; 7 4

Tetraäthylenpentamin

NH2.C ., H4#NH.C,H4#NH#C2H4#NH.C..,H4-NH.. zo-5 7 4

In der nachstehenden Tabelle sind die Gelierungszeiten angegeben, die bei Behandlung von 2o'/,i,-en Lösungen von Chlorkautschttk verschiedener Molekulargröße in Toluol bei 20'=' mit einem Amingemisch der Formel -N-R-N-Rl-iN - usw.

(Aminzusatz: i N auf i Cl) erzielt wurden:

Tabelle 2

Geschützte Viscosität nach Aminzusatz

Tegofan der Lösung

Marke in Sek. Gelieruugszeit

EN zo 8 I Gel nach 27 Stunden

N 15 bis 3o i3 - - 4 -

31 So bis 70 32 - - 2 -

H Zoo 80 - - 33 Minuten

Die Behandlung des Chlorkautschuks mit , den gekennzeichneten Basen kann nicht nur in Lösungen des Chlorkautschuks, sondern auch mit getrocknetem oder gequollenem Chlor- . kautschuk, beispielsweise durch Zttsammenknetung der Mischungsbestandteile oder gegebenenfalls bei niedriger Siedetemperatur der Base durch Behandlung des Chlorkautschuks mit der in Dampfform zugeführten Base erfolgen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Unlöslichmachen von Chlorkautschuk nach Patent 702 172, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Chlorkautschuk organische Stickstoffverbindungen zur Einwirkung gebracht werden, die mindestens zwei alkvlierhare Stickstoffatome enthalten und der Konstitutionsformel -N-R-N- bztv. -N -R-N-Rl-N-usw. entsprechen, wobei das \ in der Formel die alkvlierbare Aminogruppe, (las R oder R1 eine einfache oder substituierte Allcylengruppe darstellt.