DE722706C - Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren - Google Patents
Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten KatalysatorenInfo
- Publication number
- DE722706C DE722706C DER103714D DER0103714D DE722706C DE 722706 C DE722706 C DE 722706C DE R103714 D DER103714 D DE R103714D DE R0103714 D DER0103714 D DE R0103714D DE 722706 C DE722706 C DE 722706C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- regeneration
- hydrogen
- catalytic conversion
- synthesis
- catalysts used
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 9
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 1.3 Oi Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren Bei der katalytischen Kohlenoxydhydrierung, vor allem aber bei der auf diesem Wege durchgeführten Kohlenwasserstoffsynthese, zeigen die benutzten Umsetzungskontakte ein allmähliches Nachlassen ihrer Wirksamkeit.
- Im Innern der Katalysatormasse lagern sich bei der in Frage kommenden Svnthesetemperatur feste Paraffinkohlenwasserstoffe und andere hochmolekulare Verbindungen ab.
- Diese Fremdstoffe müssen von Zeit zu Zeit aus dem Kontakt entfernt werden, um eine ausreichende Katalysatorwirksamkeit wiederherzustellen.
- Die Entparaffinierung der verbrauchten Kontakte ging bisher derart vor sich, daß man die Katalysatoren entweder mit einem Lösungsmittel oder mit Wasserstoff bzw.
- Inertgasen, wie z. B. Stickstoff oder Wasserstoff-S tickstoff-Gemischen, bei erhöhtenTemperaturen behandelte. Anschließend wurde die Katalysatormasse in Salpetersäure gelöst und aus der erhaltenen Metallsalzlösung nach entsprechender Reinigung mit Hilfe von Alkalicarbonaten unter Zugabe geeigneter Trägersubstanzen der Kontakt neu gefällt.
- Nur auf diese Weise konnte die ursprünglich vorhandene Aktivität und Lebensdauer zurückgewonnen werden.
- Betriebstechnisch ist eine derartige Arbeitsweise außerordentlich umständlich, weil der Kontakt zu diesem Zweck aus dem Syntheseofen herausgenommen werden muß, was mit großem Arbeitsaufwand und empfindlichen Verlusten an wertvollen Kontaktmetallen verbunden ist.
- Es wurde nun gefunden, daß sich der entparaffinierte Kontakt ohne Auflösung und Neufällung vollständig regenerieren läßt, wenn man ihn hei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Inertgasen unter Anwendung außerordentlich hoher Gasströmungsgeschwindigkeiten behandelt. Die verwendeten Strömungsgeschwindigkeiten müssen über 500 cbm pro Stunde und qm EXontaktraumquerscllnitt liegen. Besonders zweckmäßig sind stündliche Strömungsgeschwindigkeiten von etwa 1000 ohm pro qm Kontaktraumquerschnitt.
- Wegen der erforderlichen großen Gasmengen führt man das Wasserstoffgemisch zweckmäßig im Kreislauf durch die Syntheseapparate. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn die zurückkehrenden Gase vor ihrem Wiedereintritt in den Kontaktofen von sauerstoffhaltigen Verbindungen, wie z, B. Kohlensäure und Wasserdampf, möglichst vollständig befreit werden. Die Entfernung des Wasserdampfes erfolgt beispielsweise durch Tiefkühlung oder auf andere an sich bekannte Weise, während die Kohlensäure mit geeigneten Absorptionsmitteln herausgenommen wird. Hierbei ist die Reinigung wenigstens so weit zu treiben, daß das zurücklaufende Gasgemisch pro cbm weniger als 2,5 g Kohlenstoffoxyde und weniger als I g Wasserdampf enthalt.
- Auf diese Weise regenerierte Kohlenoxydhydrierkatalysatoren zeigen eine außerordentlich gute Aktivität und eine hohe Lebensdauer, welche den durch Fällung aufgearbeiteten Kontakten nicht nachsteht.
- Die Ausführung und Wirkungsweise des Verfahrens ist dem nachstehenden Ausfiihrungsbeispiel zu entnehmen.
- Ausführungsbeispiel Ein aus 2801o Kobaltmetall, I,3 Oi, Thoriumoxyd, 2,5 °/0 Magnesiumoxyd und 60°/o Kieselgur bestehender Kontakt wurde mit einem 27 Volumprozent CO und 53 Volumprozent H2 enthaltenden Gasgemisch zur Synthese von Kohlenwasserstoffen verwendet. Die Betriebstemperatur bzw. die auftretende Kontraktion und die entstehenden flüssigen Syntheseprodukte zu verschiedenen Betriebszeiten sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.
Flüssige Betriebs- Synthese- Betriebszeit temperatur Kontraktion produkte g/ncbm Idealgas Stunden 0 Volumprozent (CO + 2H2) o bis 600 ......... I85 68 I32 600 - 2800 ......... I90 65 I20 2800 - 3400 192 62 105 - Beim weiteren Syntheseverlauf verhielt er sich wie ein frisch hergestellter Katalysator.
- Der obenerwähnte Kontakt wurde von Zeit zu Zeit in der üblichen Weise Dei geringer Strömungsgeschwindigkeit mit einem Wasserstoff-Stickstoff-Gemisch (75 Volumprozent H2 N2 + 25 Volumprozent N2) zwischenregeneriert, wobei eine teilweise Paraffinentfernung eintrat. Hierzu benutzte man stündlich etwa 50 cbm Gasgemisch pro Quadratmeter E;ontaktraumquerschnitt und setzte diese Behandlung etwa 20 Stunden lang fort. Sie fand unter folgenden Bedingungen statt.
- I. Regenerierung nach 1100 Stunden bei 188°, 2. Regenerierung nach I800 Stunden bei 1900, Regenerierung nach 2300 Stunden bei 195 Regenerierung nach 2800 Stunden bei 200 Wurde der Kontakt auch nach 3400 Stunden Betriebsdauer nochmals in der bisher üblichen Weise 20 Stunden lang mit 50 cbm Wasserstoff Stickstoff-Gemisch pro Quadratmeter Kontaktraumquerschnitt behandelt, wobei eine Behandlungstemperatur von 2050 Verwendung fand, dann mußte die Synthese bei I960 fortgesetzt werden. Sie zeigte von der 3400. bis 4000. Stunde eine Kontraktion von nur 60 °/0 und lieferte an fliissigen Syntheseprodukten nur 96 g/ncbm Idealgas.
- Durch die erfindungsgemäße Behandlung mit schnell strömendem Wasserstoff war die Syntheseausbeute demgegeniiber auf I36 g/ncbm gesteigert. worden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren durch Behandlung mit Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen nach Beseitigung des auf ihnen abgelagerten Paraffins, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wasserstoffbehandlung mit Strömungsgeschwindigkeiten von über 500 cbm, vorzugsweise mit mindestens 1000 cbm je Stunde und m2 Querschnitt durchführt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER103714D DE722706C (de) | 1938-11-08 | 1938-11-08 | Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER103714D DE722706C (de) | 1938-11-08 | 1938-11-08 | Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE722706C true DE722706C (de) | 1942-07-27 |
Family
ID=7420919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER103714D Expired DE722706C (de) | 1938-11-08 | 1938-11-08 | Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE722706C (de) |
-
1938
- 1938-11-08 DE DER103714D patent/DE722706C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2429241C2 (de) | Verfahren zum Regenerieren von Katalysatoren | |
| DE1912532A1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Sauerstoffspuren aus sauerstoffhaltigen Gasen | |
| EP0472853B1 (de) | Verfahren zur Reaktivierung von desaktivierten Hydrierkatalysatoren | |
| DE2545787C2 (de) | ||
| DE722706C (de) | Verfahren zum Regenerieren von zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen, insbesondere zur Benzinsynthese, benutzten Katalysatoren | |
| DE2821308A1 (de) | Verfahren fuer das katalytische kracken von kohlenwasserstoffoelen | |
| DE1131346B (de) | Verfahren zur katalytischen Umwandlung von normalerweise fluessigen, Stickstoff-verbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffen | |
| DE1745931A1 (de) | Verfahren zur hydrierenden Spaltung eines Kohlenwasserstoffoels | |
| DE2016358A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Düsenkraftstoffen | |
| DE1932191B2 (de) | Verfahren zum hydrocracken von kohlenwasserstoffoelen | |
| DE2748788A1 (de) | Verfahren zur reinigung von tetrahydrofuran | |
| DE3822132C2 (de) | Verwendung eines Katalysators zur Entfernung von Arsen und/oder Phosphor aus diese enthaltenden flüssigen Kohlenwasserstoffen | |
| DE736977C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkalisiereten Eisenkatalysatoren fuer die Hydrierung von Kohlenoxyd unter erhoehtem Druck | |
| DE1645817B2 (de) | Verfahren zur entschwefelung eines asphalthaltigen roherdoeles in gegenwart eines katalysators | |
| DE2251514C3 (de) | Verfahren zur Austreibung flüchtiger Stoffe aus einem Katalysator | |
| DE876995C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen | |
| DE755822C (de) | Verfahren zur Herstellung von Eisen-Kupfer-Katalysatoren | |
| DE914374C (de) | Verfahren zur Umwandlung von gesaettigten Ketten- und Ringkohlenwasserstoffen in hoehermolekulare Paraffin- bis wachsartige Kohlen-wasserstoffe oder deren Sauerstoffverbindungen | |
| DE931406C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus ungesaettigten Kohlenwasserstoffverbindungen | |
| DE753753C (de) | Verfahren zur Ausfuehrung katalytischer Gasreaktionen | |
| DE1259843C2 (de) | Verfahren zur regeneration von schichtfoermig angeordneten reinigungsmassen fuer olefine | |
| DE2127348B2 (de) | Verfahren zur regenerierung von desaktivierten platin enthaltenden katalysatoren | |
| DE869060C (de) | Verfahren zur Abtrennung von Olefinen aus Gasen | |
| AT239946B (de) | Verfahren zur hydrierenden Spaltung eines Kohlenwasserstofföls | |
| DE863935C (de) | Verfahren zur Herstellung von insbesondere leichtsiedenden fluessigen Kohlenwasserstoffen durch Umsetzung von Kohlenoxyd mit Wasserstoff |