DE714314C - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyclohexenonenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/603—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring of a six-membered ring
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenonen Es wurde gefunden, daß man in technisch einfacher Weise Cyclohexenone erhält, wenn man Aceton ,oder Methyläthylketon in Gegenwart von festen Metalloxyden, die die Wasserabspaltung begünstigen, mit Methylvinylketon erhitzt.
- Man arbeitet im ,allgemeinen so, daß man die Ausgangsstoffe dampfförmig über das feste Metalloxyd leitet. Als Oxyde der genannten Art seien die Metalloxyde der 2. bis 4. Gruppe des periodischen Systems genannt, z. B. Berylliumoxyd, Aluminiumoxyd und Thoriumoxyd. Man kann sie für sich allein oder im Gemisch miteinander anwenden. Vorteilhaft schlägt man sie auf Trägern, beispielsweise Tonstücken oder Bimsstein, nieder. Je nach der Art des benutzten Oxyds läßt man die Umsetzung bei mehr oder weniger erhöhter Temperatur, z. B. zwischen etwa ioo und 35o°, vor sich gehen; 'man kann die Umsetzung auch unter Druck und gewünschtenfalls in ununterbrochenem Betrieb vornehmen. Aus dem entstandenen Gemisch trennt man das gebildete Keton z. B. durch Destillation ,ab. Man kann es aber auch durch vorübergehende Anlagerung an einen Hilfsstoff, wie Natriumbisulfit oder Semicarbacid, ,abtrennen. Man hat bereits vorgeschlagen, i-Methylcyclohexen-i-on-3 dadurch herzustellen, daß man Acetessigester in Gegenwart von Piperidin mit Formaldehyd zum i - Methylcyclohexenol - i -on - 3 - dicarb,onsäure-4, 6-diäthylester kondensiert und diesen Ester dann unter gleichzeitiger Abspaltung von Wasser und zweier Mol Kohlendioxyd zum i-Methylcyclohexen-i-on-3 verseift. Das Verfahren nach der Erfindung bietet demgegenüber den Vorteil, daß man es in einer Stufe kontinuierlich .ausführen kann, wobei als Ausgangsstoffe Ketone verwendet «-erden, die technisch leichter zugänglich sind als Acetessigester.
- Andere bekannte Verfahren zur Herstellung von Methyl- oder Äthylcyclohexenon bestehen in der Chlorw.asserstoffabspaltung .aus Chlorketonen, der Wasserabspaltung .aus Cyclo.-hexa.nonolen,oder der Zersetzung der entsprechenden Nanthogenate. Diese Ausgangsstoffe sind nur in mehreren Arbeitsstufen unter Verwendung zahlreicher Hilfsstoffe zugänglich. Der ebenfalls bekannte Weg der Herstellung von Methyl- oder lthylcycl,ol.exenoii über das Nitrosochl.orid erfordert, vom o .alkyl.phenol ausgehend, fünf Stufen, während der kürzeste Weg des Schrifttums, die Oxydation des Alkylcyclohexens, ,an die Verwendung des teuren Selendioxyds gebunden ist.
- Die nach der Erfindung erhaltenen Cyclohexenone können als Lösungsmittel verneiidet werden. Beispiel i Durch ein mit stückigem Thoriumoxyd gefülltes Röhr mit 6oo ccm Inhalt leitet man bei etwa 3o0" innerhalb mehrerer Stunden ein dampfförmiges Gemisch von 56o g Methylvinylketon und 46o g Aceton. Man arbeitet zweckmäßig unter Durchleiten eines indifferenten Gases, z. B. Stickstoff. Das in der Vorlage beim Abkühlen sich ansammelnde Flüssigkeitsgemisch, das i-Methylcyclohexeni-on-3 und unveränderte Ausgangsstoffe enthält, wird nach dem Trocknen durch Umsieden in seine Bestandteile zerlegt. Bei 6o mm Druck gehen bei 195 bis 205' 2o g i-Methylcyclohexen-i-on 3 über, das ein bei _ i 99 bis 2o i - schmelzendes Semicarbazon bildet.
- Die unveränderten Ausgangsstoffe werden zti einem neuen Ansatz benutzt oder im Kreislaufgeführt.
- An Stelle von Thoriumoxyd kann man auch Bauxit verwenden.
- Beispiel Auf die im Beispiel i beschriebene Weise setzt man bei 3oo- ein dampfförmiges Gemisch von 56o g Methylvinylketon und 58o -Metliylätliylketon um. Nach Abtrennung von unveränderten Ausgangsstofien erhält man das bei 8 mm Druck bei 8o bis 9o- siedende i-Äthylcyclohe.xen-i-o@n-3, das einen scharfen Geruch besitzt, in einer Ausbeute von 25g.
Claims (1)
- PATL:iTANSPrucH: Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Aceton oder Methyläthylketon in der Dampfphase bei Temperaturen zwischen etwa ioo und 350", weini nötig unter Druck, in Gegenwart von festen Oxyden der Metalle der zweiten bis vierten Gruppe des periodischen Systems mit Methylvinylketon erhitzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI61726D DE714314C (de) | 1938-06-26 | 1938-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenonen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
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DE714314C true DE714314C (de) | 1941-11-27 |
Family
ID=7195521
Family Applications (1)
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DEI61726D Expired DE714314C (de) | 1938-06-26 | 1938-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexenonen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE714314C (de) |
-
1938
- 1938-06-26 DE DEI61726D patent/DE714314C/de not_active Expired
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