DE710769C

DE710769C - Verfahren zur Herstellung von Harzen

Info

Publication number: DE710769C
Application number: DEI55314D
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Weihe
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-06-21
Filing date: 1936-06-21
Publication date: 1941-09-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Harzen Es. wurde gefunden, daß man aromatische, durch mindestens zwei kerngebundene Oxymethylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffe durch -Erhitzen mit mehrbasischen Säuren oder deren Derivaten in Harze mit wertvollen Eigenschaften überführen kann.
Schmilzt man beispielsweise die Verbindung

CH,

H 0 # H. ,C

@ z', 3'-Dioxy-z, 3. 4@ 6-tetra-

methylbenzol

@l i\ C Ha

- CH, OH

mit Maleinsäureanhydrid zusammen, so erhält man zunächst eine dünnflüssige Schmelze. Beim Erhitzen auf höhere Temperatur erfolgt starkes Aufschäumen, und die Masse wird zähflüssig. Das Reaktionsprodukt ist bei Zimmertemperatur hart und pulverisierbar. Es ist bei Anwendung reiner Ausgangsstoffe völlig farblos, löslich in zahlreichen gebräuchlichen Lösungsmitteln und zeigt keine Verfärbung bei Belichtung oder Erwärmung.
Es hat sich gezeigt, daß nicht nur die Anhydride von Dicarbonsäuren, sondern auch die freien Säuren selbst und auch deren saure und neutrale Ester der gleichen Reaktion zugänglich sind. Die Anwendung der Säuren oder ihrer Ester an Stelle der Anhydride erfordert keine grundsätzliche Änderung der Reaktionsbedingungen. Es ist lediglich erforderlich, bei Anwendung der freien Säuren länger zu erhitzen und das bei der Reaktion gebildete Wasser abzudestillieren, Bei der Anwendung der Ester muß im allgemeinen noch länger erhitzt werden, und zwar je nach dem Siedepunkt der Mischung am Rückfluß oder unter Druck, damit die Umesterung möglichst vollständig vor sich geht. Mit der Dauer der Erhitzung steigt in der Regel das Molekulargewicht der Kondensationsprodukte. Die gleichmäßige Erhitzung größerer Ansätze auf höhere Temperatur macht. bei der zähen Beschaffenheit der Reaktionsprodukte Schwiexigkeiten. Man wendet daher in manchen Fällen vorteilhaft .hochsiedende Lösungsmittel an.
Die Kondensation kann in Gegenwart von Kondensationsmitteln vorgenommen werden. Es haben sich beispielsweise die folgenden mehrbasischen Säuren und deren Derivate geeignet erwiesen: ' Kohlensäure (z. B. als Diäthylester), Oxalsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Weinsäure, Citronensäure und Phthalsäure.

An Stelle des obenerwähnten zweiwertigen aromatischen Alkohols sind andere ähnlich gebaute Verbindungen anwendbar, z. B.

CH,OH

I _ .

i', 4'-Dioxy-i, 4-dimethylbenzol

- (oder p-Yylylenglykol)

und seine Isomeren

.i

CH,OH

CH,OH CH, OH

I - f -

und I

i

I I

CH,OH CH, OH

i', 5'-Dioxy-i, 5- i', 4'-Dioxy-i, 4-

dimethylnaphthalin dimethylnaphthalin

HOCH, @@ @-CH,OH

3', 8'-Dioxy-3, 8-dimethyldiphenyl oder

Di-(p-oxymethyl)-diphenyl.

Man erhält auch Harze, wenn man diese mehrwertigen aromatischen Alkohole teilweise mit Fettsäuren verestert und dann der Kondensation mit mehrbasischen Säuren unterwirft oder wenn man Fettsäureglyaeridc durch Erhitzen mit den mehrwertigen aromatischen Alkoholen teilweise umestert und das erhaltene Gemisch mit mehrbasischen Säuren weiter umsetzt.

Tor den auf der Basis von Trimethylolpheny1nethan und mehrwertigen Carbonsäuren erhältlichen Harzen haben die erfindungsgemäß erhältlichen Kondensationsprodukte den Vorzug wesentlich größerer Beständigkeit gegen Quellung durch Wasser und ausgezeichnete Lichtbeständigkeit.
Die Kondensationsprodukte sollen vorzugsweise zur Herstellung von Lacken und plastischen Massen dienen. Beispiel i 2 Mol der Verbindung = 332 g werden mit 2 1TGI kristallwasserhaltiger Oxalsäure = 252 g innig gemischt. Die Mischung wird langsam unter Rühren auf 1200 erhitzt und diese Temperatur so lange gehalten, bis kein Wasserdampf mehr ent--%\-eicht.
Dann erhöht man die Temperatur langsam auf 15o°. Nach i Stunde entleert man das Gefäß und kühlt das Harz ab. Es ist durchsichtig, farblos und geruchlos, löslich in Aceton, Essigester, Butylacetat, unlöslich in Benzol und Benzin. Es hat die Säurezahl o und einen Erweichungspunkt von 68' nach Krärner-Sarnow.
Beispiel 2 i 11o1 der Verbindung = 138- wird in il/, 11o1 Diäthylcarbonat = 147 g gelöst und unter Rückfluß 5 Stunden gekocht. Dann destilliert man den frei gewordenen Äthylalkohol und das überschüssige Diäthylcarbonat ab.
Der Destillationsr ückstand ist ein klarer fadenziehender Harzbalsam, der durch längeres Erhitzen in ein sprödes farbloses Harz übergeht.

Claims

1>ATI?NTA NS1'IZÜC:III:: i. Verfahren zur Herstellung von Harzen, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische, durch mindestens zwei kerngebundene Oxymethylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffe mit mehrbasischen Säuren öder deren Derivaten erhitzt.

2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Oxymethylgruppen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffe vor ihrer Kondensation auf Fettsäuren oder Fettsäureglyceride einwirken läßt.