DE709420C

DE709420C - Verfahren zur Darstellung von Sulfoniumverbindungen

Info

Publication number: DE709420C
Application number: DEC51260D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Current assignee: Chemische Fabrik Von Heyden AG
Priority date: 1936-01-24
Filing date: 1936-01-24
Publication date: 1941-08-15

Description

Verfahren zur Darstellung von Sulfoniumverbindungen Es wurde geftmden, daß man wertvolle Sulfoniumverbindungen erhält, wenn man 2 Mol eines Dialkylsulfats bzw. eines Arylsulfonsäurealkylesters in nicht alkalischem Medium an i Mol eines Merkaptans der Formel Y-S-H anlagert. Das Zeichen Y bedeutet einen Rest, der wenigstens eine Kette von mindestens 8 Kohlenstoffatomen enthält, der im übrigen rein aliphatisch, gemischt aliphatisch-aromatisöli oder aliphatisch-heterocyclisch seinkann. Außerdem kann der Rest Y beliebig substituiert oder in seiner Kohlenstoffkette durch Fremdatome, insbesondere Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen sein.
Für die Durchführung des beanspruchten Verfahrens sind als reaktionsfähige Ester besonders geeignet die Dialkylsulfate der niederen Alkohole, besonders das Dimethyl- und Diäthylsulfat, sowie die niederen Alkylester der Benzol- und Toluolsulfonsäure, z. B. Benzol-bzw. Toluolsulfonsäuremethyl- und -äthylester.
Die genannten Ester lagern sich an die Merkaptane mit verschiedener Leichtigkeit an. Zweckmäßigerw eisc erfolgt die Anlagerung bei schwach erhöhter Temperatur etwa oberhalb des Schmelzpunktes des M erkaptans, gegebenenfalls in einem indifferenten Lösungsmittel, z. B. in Benzol oder Chloroform. Temperaturen wesentlich über ioo° sind im allgemeinen nicht - vorteilhaft, dä sich manche Sulfoniumverbindungen bei diesen Temperaturen zersetzen oder umlagern.
Es ist zwar bekannt und allgemein üblich, Merkaptane mittels Dialkylsulfats in die Alkyläther- überzuführen, aber nur bei Gegenwart eines säurebindenden Mittels. Es war deshalb nicht vorauszusehen, daß die Alkylierung auch ohne säurebindende Mittel möglich ist. Abgesehen davon, daß dieser Reaktionsverlauf unerwartet ist, bietet die vorliegende - Lehre auch noch große technische Vorteile, da die Umsetzung in einer Stufe bis zu dem Enderzeugnis führt, während nach dem bekaimten Verfahren zwei Stufen erforderlich sind, deren erste insbesondere den Nachteil hat, daß sich bei der Alkylierung in alkalischer Lösung schon beachtenswerte Mengen Sulfoniumverbindungen bilden, die auf diesem Wege verlorengehen.
Beispiel Das Octadecyldimethylsulfo@niummethosulfat erhält man in sehr guter Ausbeute, wenn man 2 Mol Dimethylsulfat und i iMol Octadecylmerkaptan einige Stunden auf go bis ioo° erhitzt. Nach völligem Umsatz enthält die Masse i Mol Methylschwefelsäure, die man z. B. durch Kristallisation des Rohproduktes aus Äther entfernen kann. In derselben Weise kann man auch andere Merkaptane umsetzen, z. B. ein Gemisch, das aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Cetyl- und Octadecylmerkaptan besteht.

Claims

PATENTANSPIZUCII: Verfahren zur Darstellung von Sulfoniumverbindungen aus i Mol eines höhermolekularen aliphatischen Merkaptans und 2 Mol Dialkylsulfat bzw. Arylsulfonsäurealkylester, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter Erhitzen in nicht alkalischem Medium und unter Verwendung eines aus niederen Alkoholen erhaltenen Dialkylsulfats bzw. Arylsulfonsäurealkylesters vornimmt und die erhaltene Sulfoniumverbindung aus dem IJmsetzungsgemisch abtrennt.