DE702830C - Verfahren zur Darstellung von Pyridinabkoemmlingen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von PyridinabkoemmlingenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Pyridinabkömmlingen Die Reduktion von Nitrilen zu den entsprechenden Aminomethylverbindungen verläuft meist wenig glatt, da in der Regel eine Anzahl von Nebenprodukten gebildet wird. Das gilt auch für die katalytische Reduktion. Bei der katalytischen Hydrierung von Benzonitril in Gegenwart von kolloidalem Palladium hat man Mono- und Dibenzylamin neben Ammoniak und Benzaldehyd erhalten (Berichte der Deutschen Chem. Ges. 4z [1909j, S. 1554)-Man hat diese Umsetzung so gedeutet, daß zunächst durch Einwirkung von i Mol Wasserstoff ein Aldimin entsteht, das zu Benzaldehyd und Ammoniak hydrolysiert wird und daß dann aus 3 Mol Benzaldehyd -und 2 Mol Ammoniak Hydrobenzamid entsteht, das seinerseits durch Hydrierung in ein Gemisch von Mono- und Dibenzylamin übergeht. Auch die Verwendung spezifischer Reduktionsmittel, wie Chromacetat unter Zusatz von Kaliläüge; =hat nicht zu glatt verlaufenden Reaktionen geführt. So hat man auch bei Anwendung des genannten Reduktionsmittels aus Benzonitril neben Benzylamin Dibenzylamin erhalten; 2-Cyanpyridin liefert Ammoniak und 2-Methylpyridin, sobald das Reduktionsmittel im überschuß vorhanden ist. Andere Cyanpyridine haben nur mit mäßiger Ausbeute zu den Aminomethylpyridinen reduziert werden können. Das 2, 6-Dicyanpyridin liefert nur in mäßiger Ausbeute das 2, 6-Bisaminomethylpyridin, während infolge Abspaltung von i Mol Ammoniak unter Umwandlung der einen Cyangruppe in eine Methylgruppe als Nebenprodukt das [6-Methylpyridyl-(2)l-aminomethanhydrochlorid erhalten wurde. über das Verhalten von cyclischen o-Dinitrilen gegenüber hydrierenden Mitteln ist bisher nichts bekanntgeworden. Bei der Hydrierung der o-Dinitrile ist, zutnal die Hydrierung stufenweise erfolgt, in erster Linie mit den bekannten Orthokondensationen zu rechnen. Da außerdem das hydrierende Mittel bei der Reduktion eines Dinitrils in bezug auf die eine Cyangruppe im überschuß verwendet werden muß, war, auch damit zu rechnen, daß ähnliche Neben-"~ reaktionen auftreten, wie sie beim 2, 6-Dicyanpyridin bekanntgeworden sind. Es war nun höchst überraschend, daß man gemäß vorliegender Erfindung o-Dinitrile der Pyridinreihe glatt in o-Bisaminomethylpyridinverbindungen umwandeln kann, wenn man 4 Mol Wasserstoff auf die o-Dinitrile der Pyridinreihe in Gegenwart von Katalysatoren einwirken läßt. Die Hydrierung erfolgt vorzugsweise unter Verwendung von kolloidem Palladium und zweckmäßig in verdünnter wäßriger Säure, z. B. Salzsäure.
- Die Verfahrensprodukte sollen als Ausgangsstoffe für die Herstellung biologisch wichtiger Produkte, im besonderen solcher von der Art des Vitamins B6, verwendet werden. Beispiel i 1,5 g 3, 4-Pyridindinitril (vgl. Patentschrift 701955) werden in Zoo ccm verdünnter Salzsäure gelöst und mit i g kolloidalem Palladium in Wasserstoffatmosphäre geschüttelt, bis etwa 1300 ccm Wasserstoff aufgenommen sind. Die Lösung wird vom Katalysator abfiltriert, das Filtrat unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft und der kristalline Rückstand aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. "Man erhält in guter Ausbeute das Hydrochlorid des 3, 4-Bisaminomethylpyridins in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 274 °.
- Beispiel 2 7,5 g 2-Methyl-3-methoxypyridin-4, 5-dinitril werden in verdünnter Salzsäure gelöst und mit 1 g 25%igem kolloidalem Palladium in einer Wasserstoffatmosphäre bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme geschüttelt. Es werden etwa 4 1 Wasserstoff aufgenommen. Danach wird der Katalysator abfiltriert und die wäßrige Lösung unter vermindertem Druck zur Trockne verdampft. Der kristalline Rückstand wird aus einer Mischung von Methanol und Äther umkristallisiert. Man erhält weiße Kristalle des 2 - Methyl-3-methoxy-4, 5-bisaminomethylpyridinhydrochlorids, die bei 197° im Schmelzrohr aufschäumen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyridinabkönunlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Dinitrile der Pyridinreihe durch Einwirken von 4 Mol Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren in die entsprechenden o-Bisaminomethylverbindungen der Pyridinreihe umwandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1939I0063888 DE702830C (de) | 1939-02-22 | 1939-02-22 | Verfahren zur Darstellung von Pyridinabkoemmlingen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1939I0063888 DE702830C (de) | 1939-02-22 | 1939-02-22 | Verfahren zur Darstellung von Pyridinabkoemmlingen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE702830C true DE702830C (de) | 1941-02-17 |
Family
ID=7196005
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1939I0063888 Expired DE702830C (de) | 1939-02-22 | 1939-02-22 | Verfahren zur Darstellung von Pyridinabkoemmlingen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE702830C (de) |
-
1939
- 1939-02-22 DE DE1939I0063888 patent/DE702830C/de not_active Expired
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