DE702618C - he kautschukaehnliche Massen - Google Patents

Description

• Alterungsschutzmittel für Kautschuk und künstliche kautschukähnliche Massen Es ist bekannt, daß Kautschuk und kautschukähnliche Massen und ihre Vulkanisate durch längere Einwirkung von Licht, Luft und Wärme ihre wertvollen Eigenschaften verlieren. Man hat schon eine große Zahl von Verbindungen vorgeschlagen, die dem Kautschuk zugesetzt, seine Alterungseigenschaften verbessern.
• Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel sich in hervorragender Weise als Alterungsschutzmittel für Kautschuk eignen. In dieser Formel bedeuten R einen aromatischen Rest, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl, Benzyl, Anisyl, Naphthyl, und R' einen cyclischen Paraffinrest, wie Cyclopentyl,. Cyclohexyl, Allcylcyclohexyl, Arylcy clohexyl, Oxycyclohexyl oder Tetrahydronaphthyl. Als Verbindungen dieser Art seien erwähnt: a) N-Phenyl-N'-cycloliexyl-p-phenylendiamin b) N-p-Tolyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiainin c) N-p-Methoxyphenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin d) N-ß-Naphthyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendianiin Gegenüber den bereits als Alterungsschutzmittel vorgeschlagenen Verbindungen, bei denen R' ein aromatischer Rest ist, bieten die Körper gemäß vorliegender Erfindung folgende Vorteile: Die Schmelzpunkte der Arylcycloparaffinarylendiamine liegen bedeutend niedriger als die der Diarylarylendiamine. Die Löslichkeit in Kautschuk ist eine wesentlich bessere, und dadurch bedingt ist die Neigung zum Ausblühen sehr erheblich herabgesetzt. Die _Aufnahme in Kautschul: bei der Verarbeitungstemperatur ist eine sehr gute, und die Schutzwirkung gegen Sauerstoffaufnahme ist vorzüglich. Die hemmende Wirkung auf die Bildung von Alterungsrissen in Vulkanisaten übertrifft die bisher benutzten Erzeugnisse. Beispiel i Eine Mischung von 25o Teilen Smoked Sheets, 25o Teilen Crepe, ioo Teilen Titanweiß extra T., So Teilen Zinkweiß Rotsiegel, 16,5o Teilen Schwefel und 6,25 Teilen Diplietiylguanidin wurde in 5 Teile geteilt. Von diesen wurde der eine ohne jeden Zusatz vulkanisiert (Nr. i), die restlichen vier wurden je mit 0,75 Teilen Phenyl-a-naplithylaniin (Nr.2), einer -Mischung gleicher Teile Plienvl-x-naplitliylaniin und Diplienyl-p-plienylendiamin (Nr.3), N-Plienyl-N'-cycloliexylp-plienylendiamin (Nr. 4.)-, N-ß-Naplithyl-NT'-cycloliexyl-p-plienylendiamin (Nr. 5) vulkanisiert.

  Heizung 1 _ 3 4 5

  Zerreißfestigkeit kg/cm= -Dehnung °,1o

  3 atü 45 Minuten z6o'7i5 ; 256/7io 2:18703 2.13109o _ 25if69o

  6o - ................ ............. .:.18,11685 2.15/69o '25o;685 243'670 ' 243/675

  8o - . . . . . . . . . . . . . . . 2.10/68o 239,69o zi3; 6i6 239,665 236,1655

  Nach einer Alterung von z Stunden in der Heißluft-Bombe bei Z27° C,

  5,8 atü Luftdruck

  3 atü 45 Minuten ............... go 147 165 159 159

  6o - ............... 48 108 1.14 147 iiS

  So - ............... 30 73 93 117 Zog

  Nach einer Alterung von 3 Tagen in der Bierer-Davis-Bombe bei 6o° C.

  21 kg/cm2 Sauerstoffdruck

  3 atü 45 Minuten ............... 114 193 toi 201 207

  6o - .............. 183 196 201 201

  8o - .............. -- 166 160 179 177

  Beispiel 2

  # Eine Prüfmischung von ioo Teilen eines

  Natriumpolyinerisates von D-utadien, ioTeilen

  einer Mischung gleicher.Teile Kolophonium

  und Braunkohlenteerextrakt, 5 Teilen Stearin-

  säurediäthylamid, 15 Teilen Zinkoxyd, 4o Tei-

  len aktivem Gasruß, i,5o Teilen Benzothia-

  zolyl-a-sulfendiäthy lamid und i Teil Schwefel

  wurde in Teile geteilt. Von diesen Teilen

  blieb einer ohne Zusatz. (Nr. i). Die anderen

  4 Teile wurden (auf ioo Teile Polymerisat

  berechnet) mit je 1 % Phenyl-ß-naphthylamin

  (Nr. 2), 2 0/0 \T-Phenyl-N'-cvcloliexvl-p-plie-

  nylendiamin (Nr. 3), 1 % N-ß-\Taphthyl-N'-

  cyclohexy 1-p-plieny lendiainin (N r. 4), 1 °/o \T-

  Phcnyl - \' - cyclohcxyl - p - plicnylendiamin

  (\7r. 5) versetzt und 6o Minuten bei 2 atü in

  der Presse vulkanisiert. Nach 5tägiger De-

  wetterung zeigten die Probestücke N r. i und

  Nr. 2 ausgesprochene Altcrungsrisse, wäh-

  rend solche bei den Probestücken N r. 3 bis $

  in viel "eringerein 11213e bzw. praktisch über-

  haupt nicht vorhanden waren.

  Die erfindungsgemäß an,gewandtcn Alte-

  rungsschutzmittel können hergestellt werden, indem man Verbindungen der Formel iliit Verbindungen der Formel R' O I-1 in Gegenwart eines \ ickellatalysators irn Autoklaven erhitzt (s. Bulletin de la Societe Chimique de France, 1930, 4. Serie, Bd. .17, S. 203 bis 2io), oder indem man Verbindungen obenstehender Formel mit entsprechenden Katalysatoren in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators iin Autoklaven unter einen Wasserstoffdruck von 5o bis ioo atü bei So bis i5o° kondensiert.

Claims (1)

1. P.1TI?NT_1J@SPRUCH : Alterungsschutzmittel für Kautschuk und künstliche kautschukähnliche llassen, bestehend aus Verbindungen der allgemei- nen Formel in der R einen aromatischen Rest und R" einen cyclischen Paraffinrest bedeuten.