DE1201351B - Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen - Google Patents

Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen

Info

Publication number
DE1201351B
DE1201351B DES74750A DES0074750A DE1201351B DE 1201351 B DE1201351 B DE 1201351B DE S74750 A DES74750 A DE S74750A DE S0074750 A DES0074750 A DE S0074750A DE 1201351 B DE1201351 B DE 1201351B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydroxybenzyl
sulfide
benzene
tri
dialkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES74750A
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Louis Rocklin
John Louis Van Winkle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHELL INT RESEARCH, Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical SHELL INT RESEARCH
Publication of DE1201351B publication Critical patent/DE1201351B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0092—Mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/40—Thiurams, i.e. compounds containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/04—Hydroxy compounds
    • C10M129/10—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0021—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing oxygen
    • C11B5/0035—Phenols; Their halogenated and aminated derivates, their salts, their esters with carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/024—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having at least two phenol groups but no condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/085—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/02—Macromolecular compounds obtained by reactions of monomers involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/04—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2221/043—Polyoxyalkylene ethers with a thioether group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12—Gas-turbines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12—Gas-turbines
    • C10N2040/13—Aircraft turbines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated semi-solid; greasy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/09—Polyolefin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C08f
ClOm
12O-27
S 74750 IV b/12 ο
10. Juli 1961
23. September 1965
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen gegen die Zersetzung durch Sauerstoff in der Wärme und bzw. oder durch Sonnenstrahlung.
Alkylierte Phenole, wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol, sind bekanntlich wertvolle Stabilisatoren für Kautschuk, Benzin, Schmieröle und Polyolefine, ζ. Β. Polyäthylen. Diese Verbindungen sind jedoch bei hohen ι ο Temperaturen ziemlich flüchtig und daher zum Stabilisieren von Stoffen, die während ihrer Herstellung oder ihrer Verwendung auf diese Temperaturen erhitzt werden, ungeeignet. Infolgedessen ist ein Bedarf nach Verbindungen entstanden, die gute Stabilisiereigenschaften bei hohen Temperaturen mit einer geringen Flüchtigkeit verbinden. Solche Eigenschaften sind besonders wichtig für Stabilisatoren, die bei Schmierölen verwendet werden sollen, die den hohen Temperaturen des Motors ausgesetzt sind, und bei normalerweise festen polymeren Kohlenwasserstoffen, die bei erhöhten Temperaturen im Strangpreßverfahren verpreßt oder verformt werden, wobei das Polymere plastisch oder flüssig ist.
Insbesondere werden Stabilisatoren für polymere α-Olefine wie Polyäthylen und Polypropylen und ihre Homologen verlangt. Die Polymeren werden häufig nach dem Niederdruckverfahren unter Verwendung von Metallalkylen oder Ziegler-Katalysatoren, z. B. Triäthylaluminium, hergestellt. Ein Nachteil dieses Niederdruckverfahrens besteht darin, daß die so erhaltenen Polymeren besonders empfänglich sind für einen Abbau durch Luft und bzw. oder Wärme. Der Abbau zeigt sich dadurch, daß die Polymeren spröde und biegsam werden, ihre Zugfestigkeit ver-Heren und somit für die meisten Anwendungszwecke unbrauchbar werden. Um diesen Abbau zu bekämpfen, sind bereits viele Stabilisatoren vorgeschlagen worden, die den polymeren Stoffen einzuverleiben sind. Nicht ein einziger Stabilisator bot jedoch bis jetzt gleichzeitigen Schutz sowohl gegen den oxydativen, thermischen Abbau als auch den Abbau durch Strahlen. Zum Beispiel sind übliche einkernige alkylierte Phenole, die einen gewissen Schutz gegen oxydative Zerstörung zeigen, zu flüchtig, um bei erhöhter Temperatur brauchbar zu sein.
Es war daher bisher notwendig, dem Polymeren so viel verschiedene Stabilisatoren zuzusetzen, als es Abbauursachen gab. Infolgedessen wurden olefinische, nach dem Niederdruckverfahren hergestellte Polymere im allgemeinen mit drei bis fünf verschiedenen Stabilisatoren behandelt, von denen jeder eine Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum
Stabilisieren von organischen Verbindungen
Anmelder:
Shell Internationale Research Maatschappij
N.V., Den Haag
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Albert Louis Rocklin, Walnut Creek, Calif.;
John Louis van Winkle, San Lorenzo, Calif.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 11. Juli 1960 (41737) ■
einzige spezielle Stabilisierungswirkung aufweist. Die Verwendung von mehreren Stabilisatoren ist sowohl kostspielig als auch nicht ganz befriedigend, da eine ausreichende Stabilität selbst bei dieser Anwendung nicht erreicht wurde.
Ferner können diese bekannten Stabilisatoren nicht immer eine Verfärbung der Polyolefinmassen hinreichend wirksam verhindern; oft wird sogar die Verfärbung durch Zusatz eines bekannten Stabilisators erhöht. Während eine Verfärbung der Polymeren bei der Anwendung als Rohr- oder Drahtüberzug keine Rolle spielt, gewinnt sie an Bedeutung, wenn die Polymeren bei der Verpackung von hellfarbigen Haushaltwaren Verwendung finden sollen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Verwendung der mehrkernigen Polyphenole als Stabilisierungsmittel eine geringe oder gar keine Verfärbung auftritt. So sind die mehrkernigen Phenole nicht nur bessere thermische Oxydationsstabilisatoren für synthetische Harze, sondern sie rufen auch keine oder eine verhältnismäßig geringe Verfärbung des Substrats hervor. Sie sind daher besonders gut geeignet zur Einverleibung in hellfarbige a-Olefinpolymere sowie in andere Substrate, bei denen eine thermisch oder durch Ultraviolett-
509 688/496
strahlung induzierte Verfärbung Verwendungsschwierigkeiten hervorruft. Im allgemeinen ergeben jedoch die mehrkernigen Phenole eine verbesserte Oxydationsbeständigkeit gegenüber organischen Stoffen, die normalerweise einer oxydativen Zerstörung unterliegen, gleichgültig ob diese Stoffe zu einer Verfärbung neigen oder nicht.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von mehrkernigen Polyphenolen der allgemeinen Formel
CH9
• %
OH
15
in der η gleich 3 oder 4 ist und R und R' Alkylreste mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Alkylreste der 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzolgruppen vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome und Verzweigungen am a-Kohlenstoffatom aufweisen, gegebenenfalls im Gemisch mit einem bekannten Antioxydans, zum Stabilisieren von organischen Verbindungen, insbesondere Polypropylen, gegen die Zersetzung durch freien Sauerstoff oder Ozon enthaltende Gase in der Wärme und/oder durch Sonnenstrahlung.
Beispiele von erfindungsgemäß geeigneten Stabilisatoren sind 1,2,4-Trimethyl-3,5,6-tri-(3'-methyls' - isopropyl - 4' - hydroxybenzyl) - benzol, 1,2,5 - Triäthyl - 3,4,6 - tri - (3,5 - diisopropyl - 4- hydroxybenzyl)-benzol, 1,2,4-Tripropyl-3,5,6-(3'-äthyl-5'-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol und l,2,4-Trioctyl-2,3,5-tri-(3' - hexyl - 5' - tert. - amyl - 4' - hydroxybenzyl) - benzol. Weitere Beispiele sind Verbindungen, in denen die R'-Substituenten am Ring sich voneinander unterscheiden, z. B. 1.2-Dimethyl-5-äthyl-3,4,6-tri-(3'-amyl-5'-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol und 1-Methyl-2,4-dibutyl-3,5,6-tri-(3',5'-di-tert.-hexyl-4'-hydroxylbenzyl)-benzol.
Im allgemeinen, so wurde gefunden, sind solche mehrkernigen Polyphenole, die drei symmetrisch an einen. Benzolkern gebundene 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzylgruppen enthalten, die wirksamsten und die am leichtesten herzustellenden Stabilisatoren. Diese Verbindungen sind die 1,3,5-Trialkyl-2,4,6-tris-(3,5-dialkyl-4-hydroxybenzyl)-benzole mit der allgemeinen Formel:
55
60
V< R
r/ ^ oh
in der R und R' die oben angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise ist R' ein niedermolekularer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und jedes R ein Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, der am a-Kohlenstoffatom verzweigt ist. Solche Verbindungen sind beispielsweise l^^-Trimethyl^Aö-tris-(3',5'-diisopropyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol, 1,3,5-Triäthyl-2,4,6-tri-(3',5'-di-tert.-amyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol, 1,3,5-Tributyl-2,4,6-tri-(3'-isopropyl-5'-tert.-amyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol und 1,3,5-Tripropyl-2,4,6-tri-(3',5'-di-tert.-octyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol. Antioxydationsmittel dieser Art mit drei 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylgruppen werden bevorzugt, wobei 1,3,5- Trimethyl - 2,4,6 - tri - (3',5' - di - tert. - butyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol (F. 200 bis 200,70C) besonders geeignet ist.
Die mehrkernigen Polyphenolstabilisatoren werden in an sich bekannter Weise durch Umsetzen eines Alkylbenzole, welches zwei oder drei an verschiedene Kohlenstoffatome des Ringes gebundene Alkylgruppen enthält, mit 3,5-Dialkyl-4-hydroxy-benzylalkohol in Gegenwart von Schwefelsäure oder eines Friedel-Crafts-Katalysators hergestellt.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines dehydratisierenden Mittels durchgeführt. Von diesen Mitteln ist das wirksamste Phosphorpentoxyd. Die angewendete Menge ist vorzugsweise das Gewichtsprozent von etwa der gleichen Menge des angewendeten Katalysators.
Da die Reaktionsteilnehmer in den meisten Fällen fest sind, wird die Reaktion vorzugsweise im Bereich von —15 bis 100°C in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Paraffinkohlenwasserstoffen, insbesondere diejenigen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkylenhalogenide, Äther, die vorzugsweise bei der Reaktionstemperatur flüssig sind und bei oder über 500C sieden, durchgeführt.
Für die Herstellung der neuen Stabilisatoren wird kein Schutz beansprucht.
Die reinen mehrkernigen Polyphenole sind weiße oder hellfarbige, kristalline, bei Raumtemperatur feste Stoffe und haben gewöhnlich relativ hohe Schmelz- und Siedepunkte. Sie sind in Wasser unlöslich, aber löslich in Kohlenwasserstoffen und polaren organischen Lösungsmitteln und im allgemeinen mit festen organischen Substraten mischbar.
Die zu stabilisierenden polymeren a-Olefine, wie insbesondere Polypropylen, können in Form von Pulvern, Blättern, Folien, Stangen, Rohren oder geformten Gegenständen vorliegen. Unabhängig von der Form des Polymeren bewirken die neuen Stabilisatoren eine bessere Beständigkeit gegenüber allen Formen des Sprödewerdens und des Abbaus.
Die mehrkernigen Polyphenole können auch bei Naturkautschuk (Hevea brasiliensis) und synthetischen kautschukartigen Elastomeren, wie Styrol-Butadien-Kautschuk, Polybutadien, cis-l,4-Polyisopren, Neopren, Butylkautschuk und Polyacrylnitril als Stabilisatoren verwendet werden. Alle diese Elastomeren werden in Gegenwart von Sauerstoff und bzw. oder Ozon durch Verspröden oder Rißbildung zerstört und verlieren so ihre Elastizität und mechanische Festigkeit bei der Verarbeitung durch Walzen, Vulkanisieren oder Verformen bei hohen Temperaturen, bei welcher alle oder einige bekannte Stabilisatoren zur Verflüchtigung aus den Kautschukmassen neigen. Bei Verwendung der neuen Stabilisatoren treten die für bekannte Stabilisatoren oben
beschriebenen Nachteile nicht auf. Die neuen Stabilisatoren können der Kautschukmasse in der Latexstufe während der Verarbeitung auf dem Banbury-Mischer zugesetzt werden oder zusammen mit anderen bekannten Substanzen, die dem Kautschuk im Laufe seiner Herstellung zugefügt werden, einverleibt werden.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Stabilisatoren sind in Kohlenwasserstoffen, wie Benzin, Heizöl, Schmierölen und Schmierfetten, hinreichend löslich, um eine stabilisierende Wirkung bei diesen Stoffen hervorzurufen. Die neuen Stabilisatoren können auch zum Stabilisieren von polymerisierbaren, flüssigen, äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Vinylbenzolen, z. B. Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Acrylaten, z. B. Methylacrylat, Äthylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat, Methacrylaten, wie Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat und Acrylnitril, verwendet werden, bei denen Spuren von Sauerstoff eine unerwünschte vorzeitige Polymerisation einleiten können.
Die mehrkernigen Polyphenole können auch als Stabilisatoren für natürliche Fette und UIe, wie Menhadenöl, Fischleberöl, Safloröl, Ricinusöl, Olivenöl, Sesamöl, Erdnußöl, Babassuöl, Palmöl, Maisöl, Ulmargarine, Schweinefett, Butter, Rindertalg, tierische Fette und hydrierte pflanzliche Back- und Bratfette, verwendet werden.
Im allgemeinen hängt die Menge des mehrkernigen Polyphenols, das in der zu stabilisierenden Masse vorhanden sein soll, sowohl von der Wirksamkeit des speziellen mehrkernigen Polyphenols und von der Natur des zu schützenden Substrates ab. Es wurde gefunden, daß Mengen an mehrkernigem Polyphenyl von 0,0001 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das organische Substrat, ausreichend sind. Beispielsweise geeignete Konzentrationen des Polyphenols in Brennstoffdestillaten, wie Leuchtöl, Heizöl, sind von der Größenordnung von 0,0007 bis zu 0,0028 Gewichtsprozent, während in Kautschukmassen größere Mengen, bis zu 10 Gewichtsprozent, erforderlich sind.
Die Polymeren wie Polypropylen werden gegen oxydative, thermische und ultraviolette Zerstörung hinreichend stabilisiert, wenn der Stabilisator in einer Menge von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent der Gesamtmasse vorliegt.
Es wurde ein synergistischer Effekt beobachtet, wenn die mehrkernigen Polyphenole in Kombination mit gewissen als Antioxydantien bekannten organischen Schwefelverbindungen verwendet werden.
Dies ist besonders der Fall für die Stabilisierung von Polymeren und Mischpolymeren von olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen. Geeignete organische Schwefelverbindungen sind insbesondere /3-Thioäther von Propionsäureestern, Dialkylmono-, -di- oder -polysulfide, Tetraalkylthiuramsulfide, Trialkyltrithiophosphite, Polyoxyalkylsulfide, Polyalkoxyalkoxyalkylsulfide oder Polyhydroxyalkylsulfide.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
1,3,5 - Trimethyl - 2,4,6 - tri - (3',5' - di - tert. - butyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol wurde als Stabilisator bei Polypropylen verwendet. Probestücke eines Polypropylenfilms, enthaltend 0,25 oder 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung, wurden auf Wärmealterung, Bewitterung und Behandlung im Fadeometer untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I dargestellt.
Bei dem Wärmealterungstest wurden die Polypropylenfilmproben, 0,125 mm dick, in einem Ofen bei 133°C gehalten. Alle Proben wurden dreimal am Tage auf Verlust an Dehnung, bis der Film leicht zerriß, untersucht. Die Anzahl der Tage, die in der Tabelle angegeben ist, sind die ingesamt verstrichenen Tage, bevor der untersuchte Film seine Zugfestigkeit und Biegsamkeit verloren hatte. Es ist aus der Tabelle ersichtlich, daß dieser neue Stabilisator die Wärmebeständigkeit von Polypropylen um einen Faktor von etwa 70 erhöhte.
Bei dem Bewitterungsversuch wurden die Proben aus Polypropylen, 0,125 mm dick, auf dem Laboratoriumsdach in Emeryville, Californien, der Witterung ausgesetzt und periodisch durch Biegen um 180° untersucht. Die Anzahl von Wochen, die erforderlich ist, bevor die Filme beim Biegen brachen, ist in der Tabelle angegeben. Es ist ersichtlich, daß dieser neue Stabilisator die Wetterbeständigkeit des Polypropylens um einen Faktor von etwa 6 erhöhte.
Bei dem beschleunigten Fadeometertest wurde die Bogenlichtquelle eines üblichen Atlas-Weatherometers (H. A. Gardner, G. G. Sward, Physical and Chemical Examination of Paints, Varnishes, Lacquers and Colors, 11. Auflage 1950, S. 244/245) durch Hinzufügung von acht Fluoreszensultraviolettlampen ergänzt. Alle untersuchten Filme passieren die Lichtquellen im Abstand von 6,25 mm. Es wurde gefunden, daß bei diesem Ultraviolettstabilitätstest die Bedingungen etwa achtmal so streng waren wie in dem nichtmodifizierten Weathermometer. Es ist aus der Tabelle I ersichtlich, daß unter diesen extremen Bedingungen die Anwendung dieses neuen Stabilisators die Stabilität des Polypropylens gegenüber ultravioletter Strahlung mehr als verdoppelt.
Tabelle I
Zusatzstoff
Gewichtsprozent		 Wärme
alterung
Tage		 Bewitterung
Wochen		 Beschleunigter
Fadeometertest
Stunden
Keiner
0,25
0,5 		<0,5
30
37		 ~0,5
3,5
3,0		 ~30
78
78
55
Beispiel 2
Der im Beispiel 1 verwendete Stabilisator wurde zur Stabilisierung von weißem Mineralöl bei 1500C nach der Methode von Dornte, Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 34, S. 927 (1942), untersucht. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle II nachstehend wiedergegeben.
Tabelle II
Zusatzstoff Konzentration
Gewichts
prozent		 Induktions
periode
Stunden
Keiner 0
0,29		 1
19,5
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tri-
(3',5'-di-tert.-butyl-
4'-hydroxybenzyl)-benzol
Es ist aus diesen Daten ersichtlich, daß mit Hilfe des erfindungsgemäßen Stabilisierungsmittels eine Verbesserung der Oxydationsstabilität um einen Faktor von fast 20 erzielt wird.
Beispiel 3
Proben aus Naturkautschuk, die alle 1 Gewichtsprozent des Stabilisators des Beispiels 1 enthielten, zeigen bei der Bewitterung nach Beispiel 1 eine größere Widerstandsfähigkeit gegenüber Rißbildung und Zerreißen als die gleichen Kautschukproben, die kein Stabilisierungsmittel enthalten.
Beispiel 4
(Vergleichsversuch)
üntei Verwendung des gravimetrischen Verfahrens von O 1 c ο 11 und E i η s e 11, J. Am. Oil Chemist's Soc, Bd. 35, S. 161 (1958), wurde die stabilisierende Wirksamkeit des Antioxydationsmittels des Beispiels 1 und eines bekannten Antioxydans bei Safloröl bestimmt. Proben von Safloröl mit 0,02 Gewichtsprozent Versuchsstabilisator wurden in einem Ofen bei 500C aufbewahrt und täglich gewogen, bis ein rapides Ansteigen des Gewichtes beobachtet wurde. Die relative Wirksamkeit der untersuchten Antioxydationsmittel ist in der Tabelle III dargestellt. Die angegebenen Zeiten sind die Anzahl Tage, die bis zu einer schnellen Gewichtszunahme unter Ranzigwerden erforderlich waren.
Tabelle III
Antioxydationsmittel Tage bis zum
Ranzigwerden
500C
Keines 5^/4
9
Bis-(3.5-di-iert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-
methan zum Vergleich
1.3.5-Trimcthyl-2A6-tri-(3',5 -di-tert.-
butyl-4'-hydroxybenzyl)-benzol
Beispiel 5
Bekannte bzw. erfindungsgemäße Stabilisatoren wurden bei Vergleichsversuchen durch Vermählen bei 1900C einem Film von 0,127 mm aus Polypropylen einverleibt. Dann wurde der Film in einem Ofen bei 1300C über eine Reihe von Tagen behandelt, wobei die Zeit bis zum Brüchigwerden der Filme gemessen wurde. Die Vergleichsergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV wiedergegeben:
Tabelle IV
15 Stabilisierungs 0,1 Ge Konzentration 0,5 Ge
mittel wichtsprozent wichtsprozent
0,25 Ge 2,5 Tage
A — wichtsprozent 14 Tage
A/DLTP 3,5 Tage 1,5 Tage —
B — 8 Tage —
B/DLTP — 9 Tage —
C A 15 Tage 15 Tage 25 Tage
,, GeigyRA912® 30 Tage 4 Tage 50 Tage
"5 D 20 Tage
40 Tage
30
40 A = 2,6-Di-tert.-butylphenol.
B = l,l,3-Tris-(3-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan. C = l,l-B)s-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan.
D = l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tri-(3',5'-di-tert.-butyW-hydroxybenzyl)-benzol.
Die chemische Zusammensetzung von »Geigy RA 912®« ist nicht bekannt
Die Abkürzung »DLTP« bedeutet Dilauryl-thiodipropionat. Die Menge dieses Zusatzstoffes war der Menge an Stabilisiermitteln gleich.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verwendung von mehrkernigen Polyphenolen der allgemeinen Formel
R'e-»
in der η gleich 3 oder 4 ist und R und R' Alkylreste mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Alkylreste der 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzolgruppen vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome und Verzweigungen am a-Kohlenstoffatom aufweisen, gegebenenfalls im Gemisch mit einem bekannten Antioxydans, zum Stabilisieren von organischen Verbindungen, insbesondere Polypropylen, gegen die Zersetzung durch freien (>o Sauerstoff oder Ozon enthaltende Gase in der Wärme und/oder durch Sonnenstrahlung.
2. Verwendung von 1,3,5-Trialkyl-2,4,6-tri-(3,5 - dialkyl - 4 - hydroxybenzyl) - benzol, insbesondere von 1.3,5-Trimethyl-2,4,6-tri-(3,5-di-tert.- fts butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol gemäß Anspruch 1. OH
3. Verwendung von mehrkernigen Polyphenolen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzlich anzuwendende bekannte Antioxydans eine organische Schwefelverbindung, insbesondere ein /i-Thioäther von Propionsäureestern, ein Dialkylmono-, -di- oder -polysulfid, ein Tetraalkylthiuramsulfid, ein Trialkyltrithiophosphit, ein Polyoxyalkylsulfid, ein Polyalkoxyalkoxyalkylsulfid oder ein Polyhydroxyalkylsulfid ist.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 071 092,1 075 313; österreichische Patentschrift Nr. 205 495;
USA.-Patentschriften Nr. 2 819 329, 2 807 653.
509 688/496 9.65 © Bundesdruckerei Berlin
DES74750A 1960-07-11 1961-07-10 Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen Pending DE1201351B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41737A US3026264A (en) 1960-07-11 1960-07-11 Substituted benzenes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1201351B true DE1201351B (de) 1965-09-23

Family

ID=21918063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DES74750A Pending DE1201351B (de) 1960-07-11 1961-07-10 Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3026264A (de)
BE (1) BE605950A (de)
CH (1) CH451135A (de)
DE (1) DE1201351B (de)
GB (1) GB920476A (de)
NL (2) NL266902A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2948764A1 (de) * 1978-12-04 1980-06-12 Ethyl Corp Fluessige antioxidans-zubereitung

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL267240A (de) * 1960-07-25
US3190852A (en) * 1962-07-31 1965-06-22 Shell Oil Co Polyolefins stabilized with a combination of dialkyl thiodipropionates and polyphenols
NL286790A (de) * 1962-12-14
US3271337A (en) * 1963-05-28 1966-09-06 Hercules Powder Co Ltd Oxetane polymers stabilized with an epoxide and a sterically hindered phenolic compound
US3309339A (en) * 1963-11-12 1967-03-14 Allied Chem New trisphenols and epoxide resins prepared therefrom
US3380960A (en) * 1964-08-28 1968-04-30 Standard Oil Co Stabilized hydrocarbon polymer compositions
US3285855A (en) * 1965-03-11 1966-11-15 Geigy Chem Corp Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxy-phenyl group
GB1102032A (en) * 1965-04-27 1968-02-07 Monsanto Chemicals Antioxidant compositions
US3424819A (en) * 1965-08-26 1969-01-28 Tenneco Chem Formaldehyde polymers stabilized with tris(dialkylhydroxybenzyl)benzenes
US3398116A (en) * 1965-10-23 1968-08-20 Stanffer Chemical Company Phenolic and thiodiester-stabilized poly-alpha-olefins
US3522209A (en) * 1966-12-07 1970-07-28 Du Pont Incorporation of water insoluble additives into aqueous polymer solution
GB1216838A (en) * 1967-06-26 1970-12-23 Ici Ltd Phenols
US3515556A (en) * 1967-08-01 1970-06-02 Eastman Kodak Co Photographic developing process utilizing hemlock tannin polymer
US3493633A (en) * 1968-08-13 1970-02-03 Du Pont Production of dyed polyamide filaments containing a phenolic antioxidant
US3925488A (en) * 1971-05-24 1975-12-09 Ethyl Corp Process for the production of 1,3,5-trimethy-2,4,6-tris(3,5-di-tert-alkyl-4-hydroxybenzyl)benzene
US3884873A (en) * 1973-11-29 1975-05-20 Phillips Petroleum Co Arylene sulfide polymer cured with the aid of certain compounds
US3930078A (en) * 1973-11-29 1975-12-30 Phillips Petroleum Co Coating with arylene sulfide polymer containing compounds to enhance cure
JPS5243847A (en) * 1975-10-06 1977-04-06 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
JPS5247842A (en) * 1975-10-14 1977-04-16 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
JPS52103449A (en) * 1976-02-27 1977-08-30 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
PT67131A (en) * 1976-10-12 1977-11-01 Nii R I Latexnykh Izdely Method for the production of 2,4,6-tri-(3,5-ditertiary butyl-4-hydroxybenzyl)mesitylene
US4104217A (en) * 1977-01-24 1978-08-01 Argus Chemical Corporation Carbonate ester stabilizers for polymers
JPS5397044A (en) * 1977-02-04 1978-08-24 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin composition
US4170589A (en) * 1978-02-22 1979-10-09 Union Carbide Corporation Catalytic polymerization of ethylene with supported chromium [II] catalyst in the presence of a phenolic antioxidant
US4173541A (en) * 1978-06-05 1979-11-06 Cincinnati Milacron Chemicals Inc. Polynuclear hindered phenols and stabilized organic materials containing the phenols
US4278554A (en) * 1978-12-04 1981-07-14 Ethyl Corporation Antioxidant
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4349469A (en) * 1981-02-17 1982-09-14 Eastman Kodak Company Copolyesterethers
US4340767A (en) * 1981-05-14 1982-07-20 Ethyl Corporation Antioxidant process using formaldehyde
US4469835A (en) * 1981-06-05 1984-09-04 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Connector member adapted for ultraviolet antimicrobial irradiation
US4474917A (en) * 1982-02-18 1984-10-02 Ethyl Corporation Phenolic phosphite antioxidant for polymers
US4526918A (en) * 1982-02-18 1985-07-02 Ethyl Corporation Phenolic phosphite antioxidant and process for preparation thereof
CA1187102A (en) * 1982-12-16 1985-05-14 George L. Mina Antioxidant synthesis
US4600740A (en) * 1985-08-15 1986-07-15 Ici Americas Inc. Hindered dydroxybenzyl hexaalkyldiphenyl-methanes and stabilized compositions
US5229445A (en) * 1988-02-10 1993-07-20 Shell Oil Company Stabilized olefin/carbon monoxide copolymers
US4870214A (en) * 1988-05-20 1989-09-26 Ethyl Corporation Antioxidant
US4963606A (en) * 1989-09-06 1990-10-16 Ethyl Corporation Thermally stabilized styrenic polymer-based thermoplastic formulations
US6821456B2 (en) * 1998-09-22 2004-11-23 Albemarle Corporation Granular polymer additives and their preparation
CN101717326B (zh) * 2009-12-04 2013-04-03 渤海大学 抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成方法
US20150225660A1 (en) 2011-11-23 2015-08-13 Greenville Environmental Company Limited Hydrocarbon fuel antioxidant and method of application thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2807653A (en) * 1955-09-23 1957-09-24 Ethyl Corp Production of bis-phenols
US2819329A (en) * 1954-02-05 1958-01-07 American Cyanamid Co Rubber composition containing 2, 6-bis (2'-hydroxy-3'-tert butyl-5'-lower alkylbenzyl)-4-methyl phenols as stabilizers
AT205495B (de) * 1957-05-29 1959-09-25 Fmc Corp Verfahren zur Herstellung von neuen bis-Phenolen
DE1071092B (de) * 1959-12-17 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzyläthern
DE1075313B (de) * 1960-02-11 Farbenfabriken Bayer Aktien gesellschaft Leverkusen Bayerwerk AlK rungsschutzmittel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1071092B (de) * 1959-12-17 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzyläthern
DE1075313B (de) * 1960-02-11 Farbenfabriken Bayer Aktien gesellschaft Leverkusen Bayerwerk AlK rungsschutzmittel
US2819329A (en) * 1954-02-05 1958-01-07 American Cyanamid Co Rubber composition containing 2, 6-bis (2'-hydroxy-3'-tert butyl-5'-lower alkylbenzyl)-4-methyl phenols as stabilizers
US2807653A (en) * 1955-09-23 1957-09-24 Ethyl Corp Production of bis-phenols
AT205495B (de) * 1957-05-29 1959-09-25 Fmc Corp Verfahren zur Herstellung von neuen bis-Phenolen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2948764A1 (de) * 1978-12-04 1980-06-12 Ethyl Corp Fluessige antioxidans-zubereitung

Also Published As

Publication number Publication date
NL131910C (de)
BE605950A (de)
NL266902A (de)
US3026264A (en) 1962-03-20
CH451135A (de) 1968-05-15
GB920476A (en) 1963-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1201351B (de) Verwendung mehrkerniger Polyphenole zum Stabilisieren von organischen Verbindungen
DE1210855B (de) Antioxydationsmittel fuer organische Stoffe
DE1953143C3 (de) Tris-hydroxybenzyl-isocyanurate und deren Verwendung zum Stabilisieren von Polymeren
DE1618020A1 (de) Gegen oxydative Zersetzung stabilisierte organische Materialien und hierfuer geeignete Antioxydationsmittel
DE1214686B (de) Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff und Hitze
DE1201349B (de) Stabilisierung von organischen Stoffen
DE1191377B (de) Verwendung mehrkerniger Phenole zum Stabilisieren von organischen, dem oxydativen Abbau unterliegenden Substanzen
DE1192207B (de) Antioxydationsmittel fuer organische Substanzen
DE1234217C2 (de) Antioxydantien fuer organische Stoffe
DE1148680B (de) Schmieroelmischung
DE1214685B (de) Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff und Hitze
DE1234021B (de) Formmassen aus Olefinpolymerisaten oder Polystyrol und einer Stabilisatormischung
DE3887586T2 (de) Polyolefin-Zusammensetzung.
DE2231671A1 (de) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkansaeureester von glykol und damit stabilisierte zusammensetzungen
DE2217357A1 (de) Schwefelderivate von Alkylhydroxyphenyl-maleinimiden und diese enthaltende Zusammensetzungen
DE2231729A1 (de) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl-alkancarbonsaeureester von 2,4,6-tris-(hydroxyaethylamino)-triazin-derivaten
DE2231672A1 (de) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylalkansaeureester von hydroxyalkylhydroxyalkanoaten
DE1066024B (de) Ver fahren zur Herstellung von mit Malein saureanhydrid modifiziertem synthetischem Kautschuk
AT236112B (de) Verfahren zur Stabilisierung organischer Stoffe
DE1186623B (de) Formmassen aus Homo- oder Mischpolymerisaten von alpha-Olefinen
DE2226011A1 (de) Tns (hydroxyalkylphenyl) derivate von Thiopropionylhexahydrotnazin und deren Verwendung
DE1953132A1 (de) Hexahydro-1,3,5-tris-(4-hydroxyaryl)-s-triazine und damit stabilisierte organische Materialien
DE1954760A1 (de) Alkylhydroxyphenylthioloalkanoate
DE2164234A1 (de) 3-Amido-l,2,4-triazole, Olefinpolymer-Stabilisatoren und diese enthaltende Olefinpolymerprodukte
DE1643559B1 (de) Substituierte 2-Hydroxybenzyl-4-hydroxyphenyl-sulfide und ihre Verwendung