DE3887586T2 - Polyolefin-Zusammensetzung. - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein im Hinblick auf Wärmebeständigkeit (Oxydationsbeständigkeit), Lichtbeständigkeit und farbtonverbessertes Polyolefingemisch. Insbesondere betrifft die Erfindung ein im Hinblick Hinblick auf Wärmebeständigkeit, Lichtbeständigkeit und Farbton verbessertes Polyolefingemisch, das eine spezifische Phenolverbindung und eine spezifische organische Phosphitverbindung enthält, die einem Polyolefin zugesetzt wird, das unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators erhalten wird und einen Katalysatorrest enthält.
- Bisher war bekannt, daß ein Gemisch von ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, geringer durch Licht verursachter Verfärbung usw. erhalten werden kann, wenn man einem Polyolefin ein bestimmtes Antioxydans auf Phenolbasis in Kombination mit einem bestimmten organischen Phosphit zusetzt.
- Die EP-A-0 038 876 beschreibt 2,6-Di-tert.-butylphenylpentaerythrit-spiro-bis-phosphite mit der Struktur
- worin R ein Alkyl mit einem bis sechs C-Atomen und
- R&sub1; Methyl oder Ethyl bedeuten
- und R&sub2; ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem Alkyl mit einem bis ca. achtzehn C-Atomen, Cycloalkyl mit drei bis ca. zwölf C-Atomen, Alkaryl und Aryl mit sechs bis ca. dreißig C-Atomen, Gruppen, die durch eine bis ca. vier Oxyether-O- und/oder Carbonsäureester-COO-Gruppen substituiert sind, einem Rest eines mehrwertigen Alkohols mit zwei bis ca. achtzehn C-Atomen und zwei bis ca. zehn Hydroxylgruppen und dem Rest eines Polyphenols mit sechs bis ca. achtzehn C-Atomen und zwei bis ca. zehn phenolischen Hydroxylgruppen.
- Es werden Stabilisatorgemische bereitgestellt, die ein Phenolantioxydans und Phosphite umfassen sowie synthetische Harzgemische mit erhöhter Beständigkeit gegenüber Abbau durch Wärme und/oder Licht infolge der Anwesenheit eines Phosphits und/oder eines Stabilisatorgemisches.
- Ein derartiges Gemisch hat jedoch den Nachteil, daß es verglichen mit einem Polyolefin ohne das erwähnte Antioxydans auf Phenolbasis und das organische Phosphit einen geringeren Glanz aufweist, d.h. in seinem Farbton beeinträchtigt ist. Es wird angenommen, daß die Beeinträchtigung des Farbtons durch die Fixierung des dem organischen Phosphit im Polyolefin eigenen Farbtons und durch die Wechselwirkung zwischen dem restlichen Katalysator im Polyolefin und dem Antioxydans auf Phenolbasis verursacht wird.
- Tatsächlich ist die Beeinträchtigung der Färbung bei Polyolefinen besonders dann stark ausgeprägt, wenn der restliche Katalysator nach der Polymerisation nicht entfernt wurde.
- Um eine Beeinträchtigung des Farbtons zu verhindern, wurden unabhängig voneinander oder miteinander kombiniert einerseits ein Verfahren angewandt, bei dem der Katalysatorrückstand durch Reinigung des Polyolefins nach der Polymerisation vermindert wird und andererseits ein Verfahren, bei dem der negative Einfluß des Katalysatorrückstandes durch Zugabe eines Metallinaktivators verhindert wird. Die übliche, auf die Verminderung des Katalysatorrückstandes im Polyolefin abzielende Reinigung erfordert komplizierte Techniken und Verfahren und ist sehr teuer. In den letzten Jahren wurden jedoch hochaktive Katalysatoren entwickelt, wodurch der Gehalt an restlichen Übergangsmetallkomponenten im Polyolefin relativ niedrig gehalten und der negative Einfluß des Katalysatorrückstandes bis zu einem gewissen Grad reduziert werden konnten. Es wurden somit Versuche unternommen, die Kosten durch Vereinfachung der Reinigung bzw. durch Verzicht auf die Reinigung zu reduzieren. Aber selbst wenn hochaktive Katalysatoren verwendet wurden, konnte der negative Einfluß des Katalysatorrückstandes nicht so weit herabgesetzt werden, daß man ihn vernachlässigen konnte.
- Der Wegfall der Stufe der Katalysatorentfernung bei der Herstellung von Polyolefin wäre somit überaus vorteilhaft. Überaus wünschenswert ist daher eine Verbesserung des Farbtons von Polyolefinprodukten, bei denen auf eine Entfernung des Katalysatorrückstandes verzichtet werden kann.
- Eine Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Polyolefingemisches von ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, geringer, durch Licht verursachter Verfärbung und ausgezeichnetem Farbton. Es wurde gefunden, daß die angeführte Aufgabe dadurch gelöst werden kann, und zwar selbst bei einem einen Katalysatorrückstand enthaltenden Polyolefin, indem man diesem eine bestimmte Phenolverbindung und eine bestimmte organische Phosphitverbindung zusetzt.
- Die EP-A-0 255 097 (relevant unter Art. 54 (3) und (4) EPC) beschreibt ein Verfahren zur Verbesserung der Beständigkeit von Polyolefinharzen gegenüber Abbau bei Einwirkung sterilisierender Strahlung, das darin besteht, daß man mit dem Polyolefinharz eine für die Verbesserung seiner Beständigkeit gegenüber Qualitätsminderung ausreichenden Menge eines Phosphits der Formel
- vermischt, wobei R ein Alkyl mit einem bis ca. neun C-Atomen bedeutet, und das Polyolefinharz dann der sterilisierenden Stahlung aussetzt. Die Phosphite können mit für Polyolefinharz-Wärmestabilisatoren einschließlich Phenolantioxydantien gemischt werden. Das Phenolantioxydans enthält eine oder mehrere phenolische OH-Gruppen und einen oder mehrere Phenolkerne und gegebenenfalls ca. acht bis ca. dreihundert C- Atome. Außerdem kann der Phenolkern auch noch eine Oxy- oder Thioethergruppe enthalten.
- Die Erfindung betrifft somit ein Polyolefingemisch von verbesserter Wärmebeständigkeit, Lichtbeständigkeit und verbessertem Farbton, wobei das Polyolefin unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators erhalten wird und wenigstens 30 ppm an aus dem Ziegler-Katalysator stammenden Metallen enthält und pro 100 Gew.-Teile Polyolefin 0,005 bis 1 Gew.- Teil einer Phenolverbindung der allgemeinen Formel
- aufweist, worin R einen ein-, zwei-, drei- oder vierwertigen Alkoholrest bedeutet und R&sub1; eine Methyl- oder tert.-Butylgruppe und n eine ganze Zahl von 1 bis 4 sowie 0,005 bis 1 Gew.-Teil einer organischen Phosphitverbindung der allgemeinen Formel
- worin R&sub1; eine Methyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet und R&sub2; eine Alkylgruppe sowie -CH&sub2;CH&sub2;COOR&sub3; oder -COOR&sub3;, wobei R&sub3; für eine Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylgruppe steht.
- Vorzugsweise bedeutet R einen Pentaerythritrest, R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 bis 9 C-Atomen und R&sub3; eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, Phenyl oder 2,4-Di-tert.-butylphenyl.
- Beispiele für Polyolefine, auf die die Erfindung angewandt werden kann, sind HD- und LD-Polyethylen, unverzweigtes LD- Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen, Polybutadien, cis- Polybutadien-Kautschuk, Ethylen-Propylenpolymer, Ethylen- Propylendien-Copolymer und Olefin-Homopolymere und -Copolymere wie Ethylen-Propylen-Cyclopentadien-Copolymer, Ethylen- Propylen-1,4-Cyclooctadien-Copolymer.
- Das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem ist bei Polyolefinen wirksam, die einen Katalysatorrückstand enthalten und die keiner Stufe der Katalysatorreinigung unterzogen wurden bzw. bei solchen, auf die die vereinfachte Katalysatorreinigung angewandt wurde. Das Stabilisatorsystem ist dann besonders wirksam, wenn es auf das rohe oder nur ungenügend gereinigte Polyolefin angewandt wird, das einen relativ hohen Prozentsatz an einem aus den Metallkomponenten in einem Katalysator stammenden Katalysatorrückstand aufweist, d.h. über 30 ppm, insbesondere über 50 ppm an Metallen wie Titan, Aluminium, Magnesium usw., die aus dem Katalysator stammen. Das Stabilisatorsystem ist dann besonders wirksam, wenn es auf Polyolefine angewandt wird, die keiner Entkalkungsbehandlung unterzogen wurden, wie z.B. auf Polypropylen, das unter Verwendung eines hochaktiven Katalysators hergestellt wurde, der als Komponente eine von einem Magnesiumhalogenid getragene Übergangsmetallverbindung enthält. Das erfindungsgemäß verwendete Polyolefin kann außerdem leicht gereinigt oder relativ stark gereinigt sein.
- Beispiele für die Phenolverbindung der allgemeinen Formel I sind Monoester einwertiger Alkohole wie Methyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-, Docasyl-, Tetracosyl-, und Triacontylalkohol mit 3,5-Di-t-butyl-4- hydroxyphenylpropionsäure oder 3-tert.-Butyl-4-hydroxy-5- methylphenylpropionsäure, Diester von zweiwertigen Alkoholen wie Ethylenglycol, Triethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Neopentylglycol, 1,6-Hexandiol, Thiodiethanol, 3,9-bis(1,1-Dimethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecan und hydriertes Bisphenol-A, Triester von dreiwertigen Alkoholen wie Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurat und Tetraester von vierwertigen Alkoholen wie Pentaerythrit, Ditrimethylolethan und Ditrimethylolpropan.
- Die Phenolverbindung wird in einem Verhältnis von 0,005 bis 1 Gew.-Teil pro 100 Gew.-Teile Polyolefin zugesetzt.
- Beispiele für die Alkylgruppe R&sub2; in der allgemeinen Formel II sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert.-Butyl, tert.-Amyl, Octyl, Isooctyl, tert.-Octyl, Nonyl, tert.-Nonyl usw.
- Beispiele für die Alkylgruppe R&sub3; sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Isodecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Cyclohexyl, Benzyl usw. Beispiele für die Alkylarylgruppe sind Tolyl, Xylyl, Mesityl, Ethylphenyl, Butylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 2,4-Di-tert.-butylphenyl, 2,4-Di-tert.-amylphenyl, 2,4- Di-tert.-octylphenyl, 2-tert.-Butyl-4-methylphenyl, 2-tert.- Butyl-5-methylphenyl usw.
- Beispiele für die organische Phosphitverbindung der allgemeinen Formel II sind Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4- ethylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl- 4-methoxycarbonylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2- tert.-butyl-4-methoxycarbonyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert.butyl-4-hexadecyloxycarbonylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis[2,6-di-tert.butyl-4-(2',4'- di-tert.-butylphenoxycarbonyl)phenyl]pentaerythritdiphosphit, Bis[2,6-di-tert.-butyl-4-(2',4'-di-tert.-amylphenoxycarbonyl)phenyl]pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-ditert.-butyl-4-methoxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-stearyloxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2-tert.-butyl-4-methoxycarbonylethyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2-tert.-butyl-4-stearyloxycarbonylethyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit usw.
- Die Phosphitverbindung wird in einem Verhältnis von 0,001 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polyolefin zugesetzt.
- Das erfindungsgemäße Gemisch kann außerdem noch zur Verbesserung der Oxydationsbeständigkeit ein Antioxydans auf Schwefelbasis enthalten. Beispiele für derartige Oxydantien sind Ester (z.B. Pentaerythrittetralaurylthiopropionat) von mehrwertigen Alkoholen (z.B. Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Trishydroxyethylisocyanurat) von Dialkylthiodipropionaten wie Dilauryl-, Dimyristyl-, Distearylthiodipropionaten usw. und Alkylthiopropionsäuren wie Butyl-, Octyl-, Lauryl-, Stearylthiopropionsäuren usw.
- Das erfindungsgemäße Gemisch kann außerdem noch zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit einen Lichtstabilisator enthalten. Beispiele für den Lichtstabilisator sind Hydroxybenzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy- 4-n-octoxybenzophenon, 2,2'-Di-hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon usw., Benzotriazole wie 2-(2'- Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amylphenyl)benzotriazol usw., Benzoate wie Phenylsalicylat, p-tert.-Butylphenylsalicylat, 2,4-Ditert.-butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat usw., Nickelverbindungen wie 2,2'-Thiobis(4-tert.-octylphenol)Ni-salz, [2,2'-Thiobis(4-tert.-octylphenolat)]-n-butylamin-Ni, (3,5- Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)phosphonsäuremonoethylester- Ni-salz usw., Piperidinverbindungen wie (2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-malonat, Bis(1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)bis(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butan-1,2,3,4-tetracarboxylat, 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol/diethylsuccinatkondensat, Cyanurchlorid/tert.-octylamin/1,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexankondensat usw., substituierte Acrylonitrile wie Methyl-α-cyano-β-methyl-β-(p-methoxyphenyl)acrylat usw., und Dianilidoxalate wie Diamid-N-2-ethylphenyl-N'-2-ethoxy-5-tert.-butylphenyloxalat, Diamid-N-2- ethylphenyl-N'-2-ethoxyphenyloxalat usw.
- Das erfindungsgemäße Gemisch kann gegebenenfalls Schwermetallinaktivatoren, Nucleierungsmittel, Metallseifen, Organozinnverbindungen, Weichmacher, Epoxyverbindungen, Pigmente, Füller, Treibmittel, Antistatika, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Verarbeitungshilfsmittel usw. enthalten.
- Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen, die ausschließlich illustrierenden Charakter haben und die Erfindung nicht einschränken, veranschaulicht.
- Die Phenolverbindung und die organische Phosphitverbindung, wie sie in Tabelle 1 angegeben wird, werden jeweils in einer Menge von 0,1 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile rohes HD-Polyethylen zugesetzt (Ti: 4, Al: 51, Mg: 3, SI: 42 ppm), wonach sorgfältig gemischt wird. Das erhaltene Gemisch wird unter Verwendung eines üblichen Extruders bei einer Harztemperatur von 250ºC granuliert und dann zur Herstellung von 1 mm dicken Prüfstücken durch Spritzguß bei 250ºC geformt.
- Die Prüfstücke wurden dann nach den nachfolgend beschriebenen Verfahren auf Wärmebeständigkeit, Farbänderung und Witterungsbeständigkeit geprüft.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. (Wärmebeständigkeit und Farbänderung)
- Die einzelnen Prüfstücke wurden dann in einen Geer-Alterungsofen bei 150ºC gegeben, wonach die für die Qualitätsminderung (Wärmebeständigkeit) des Prüfstücks erforderliche Zeit gemessen wurde. Außerdem wurde unter Verwendung eines Hunter-Farbmessers die Farbänderung (Verfärbung unter Hitzeeinwirkung) der Prüfstücke nach 72 Stunden Erwärmung gemessen und durch den Vergilbungsgrad ausgedrückt. (Witterungsbeständigkeit)
- Das Prüfstück wurde in ein Witterungsmeßgerät gegeben und nach 100stündiger Bestrahlung bei 63ºC wurde der Glanz des Prüfstücks mit Hilfe eines Hunter-Farbmessers gemessen. Tabelle 1 Verfärbung unter Hitzeeinwirkung Witterungsbeständigkeit Nr. des Beispiels Stabilisator Wärmebeständigkeit (in Sunden) ursprünglich nach Stunden Vergleichs-Beispiel Beispiel Vergleichsphenol A Vergleichsphosphit A Phenol Nr. 1 Phosphit Nr.
- 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
- 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäureoctadecylester
- Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis[2,6-di-tert.-butyl-4-(2',4'-di-tert.-butylphenoxycarbonyl)phenyl]pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methoxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-stearyloxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Die Phenolverbindung und die in Tabelle 2 beschriebene organische Phosphitverbindung wurden jeweils in einer Menge von 0,1 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile rohes LD-Ethylen . Buten-1-Copolymer zugesetzt (Ti: 3, Al: 82, Mg: 4, Si: 76 ppm), wonach sorgfältig gemischt wird. Das erhaltene Gemisch wird unter Verwendung eines üblichen Extruders bei einer Harztemperatur von 190ºC granuliert und dann zur Herstellung von 1 mm dicken Prüfstücken durch Spritzguß bei 190ºC geformt.
- Unter Verwendung der Prüfstücke wurden dieselben Prüfungen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der Vergilbungsgrad jedes Prüfstücks nach 144 Stunden Erwärmung wurde beim Farbänderungstest (Verfärbung unter Hitzeeinwirkung) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2 Verfärbung unter Hitzeeinwirkung Witterungsbeständigkeit Nr. des Beispiels Stabilisator Wärmebeständigkeit (in Sunden) ursprünglich nach Stunden Vergleichs-Beispiel Beispiel Vergleichsphenol B Vergleichsphosphit A Phenol Nr. 2 Phosphit Nr.
- 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen
- 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäurepentaerythrittetraester
- Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis[2,6-di-tert.-butyl-4-(2',4'-di-tert.-butylphenoxycarbonyl)phenyl]pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methoxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-t-butyl-4-stearyloxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- 0,2 Gew.-Teile der Phenolverbindung und 0,1 Gew.-Teile der organischen Phosphitverbindung aus Tabelle 3 und 0,05 Gew.- Teile Calciumstearat wurden 100 Gew.-Teilen rohem Polypropylen zugesetzt (Ti: 4, Al: 13, Mg: 69 ppm), wonach sorgfältig gemischt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde unter Verwendung eines üblichen Extruders bei einer Harztemperatur von 250ºC granuliert und dann zur Herstellung von 1 mm dicken Prüfstücken durch Spritzguß bei 250ºC geformt.
- Unter Verwendung der Prüfstücke wurden dieselben Prüfungen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der Vergilbungsgrad jedes Prüfstücks nach 1000 Stunden Erwärmung wurde beim Farbänderungstest (Verfärbung unter Hitzeeinwirkung) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Tabelle 3 Verfärbung unter Hitzeeinwirkung Witterungsbeständigkeit Nr. des Beispiels Stabilisator Wärmebeständigkeit (in Sunden) ursprünglich nach Stunden Vergleichs-Beispiel Beispiel Vergleichsphenol A Vergleichsphosphit A Phenol Nr. 2 Phosphit Nr.
- 2 6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
- 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäurepentaerythrittetraester
- Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis[2,6-di-tert.-butyl-4-(2',4'-di-tert.-butylphenoxycarbonyl)phenyl]pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methoxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-stearyloxycarbonylethylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- 0,2 Gew.-Teile der Phenolverbindung und 0,1 Gew.-Teile der organischen Phosphitverbindung aus Tabelle 4 und 0,05 Gew.- Teile Calciumstearat wurden 100 Gew.-Teilen rohem Polypropylen zugesetzt (Ti: 15, Al: 55, Fe: 5, Na: 8 ppm), wonach sorgfältig gemischt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde unter Verwendung eines üblichen Extruders bei einer Harztemperatur von 250ºC granuliert und dann zur Herstellung von 1 mm dicken Prüfstücken durch Spritzguß bei 250ºC geformt.
- Unter Verwendung der Prüfstücke wurden dieselben Prüfungen wie in Beispiel 3 durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4 Verfärbung unter Hitzeeinwirkung Witterungsbeständigkeit Nr. des Beispiels Stabilisator Wärmebeständigkeit (in Sunden) ursprünglich nach Stunden Vergleichs-Beispiel Beispiel Vergleichsphenol B Vergleichsphosphit A Phenol Nr. Phosphit Nr. 1
- 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen
- 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäureoctadecylester
- 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäurepentaerythrittetraester
- 3-tert.-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenylpropionsäuretriethylenglycoldiester
- 3-tert.-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenylpropionsäure-3,9- bis(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecandiester
- Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit
- Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit
Claims (3)
1. Polyolefingemisch, dadurch gekennzeichnet,
daß es auf jeweils 100 Gewichtsteile eines Polyolefins, das
unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators hergestellt
wurde, wenigstens 30 ppm der aus dem Ziegler-Katalysator
stammenden Metalle, 0,005 bis 1 Gew.-Teil einer
Phenolverbindung der Formel (I) und 0,005 bis 1 Gew.-Teil einer
organischen Phosphitverbindung der Formel (II)
enthält, wobei R den Rest eines ein-, zwei-, drei- oder
vierwertigen Alkohols, R&sub1; Methyl oder tert.-Butyl, R&sub2; ein
Alkyl, eine -CH&sub2;CH&sub2;COOR&sub3;- oder -COOR&sub3;-Gruppe bedeuten, worin
R&sub3; für ein Alkyl, ein Aryl oder ein Alkylaryl steht, und n
eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.
2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß R einen Pentaerythritrest, R&sub2; eine
Alkylgruppe mit 1 bis 9 C-Atomen und R&sub3; eine Alkylgruppe mit
1 bis 18 C-Atomen, Phenyl oder 2,4-di-tert.-Butylphenyl
bedeuten.
3 Gemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß es außerdem noch ein Schwefel
enthaltendes Antioxydans und/oder einen Lichtstabilisator enthält.
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