DE69908987T2 - Zinkhaltige Hydrotalcit-Teilchen sowie Polyolefinharzzusammensetzung die diese enthält - Google Patents

Zinkhaltige Hydrotalcit-Teilchen sowie Polyolefinharzzusammensetzung die diese enthält Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, die erhalten wird durch Vermischen von speziellen Hydrotalcit-Teilchen mit einem Polyolefinharz, um die Beständigkeit gegen Wärmeschädigung, Verhütung von Rostbildung, Verhütung von Verfärbungen, Dispergierbarkeit und Filterdurchgängigkeit des Harzes zu verbessern. Spezieller betrifft sie eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, die spezielle Hydrotalcit-Teilchen und ein übliches phosphorhaltiges Antioxidans und/oder schwefelhaltiges Antioxidans und ein phenolisches Antioxidans umfaßt, und insbesondere die Verbesserung der Verhütung von Verfärbungen, der Dispergierbarkeit, der Filterdurchgängigkeit und NOx-Beständigkeit eines Polyolefinharzes.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch neue Hydrotalcit-Teilchen, die in einer Polyolefinharz-Zusammensetzung enthalten sind, um die oben angegebenen Vorteile zu erreichen.
  • Da Kunststoffe, wie Polyolefine, durch den Angriff von Wärme, Licht u. ä. oxidiert werden unter Bildung eines Radikals und beschleunigt schlechter werden, wurden ein phenolisches Antioxidans, phosphorhaltiges Antioxidans und schwefelhaltiges Antioxidans und ferner ein UV-Absorber und ein radikalisches Abfangmittel auf Basis eines gehinderten Amins einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren als Antioxidans und ein radikalisches Abfangmittel für diese Kunststoffe verwendet. Dabei entsteht, während die Stufe der Entfernung eines Katalysators nach der Polymerisation weggelassen wird, aufgrund der Zunahme der Aktivität eines Katalysators auf Ziegler-Basis, ein Problem, daß das Polyolefinharz einige ppm oder einige hundert ppm des verbliebenen Halogens enthält, das zu einer Verschlechterung des Harzes durch Wärme oder zur Bildung von Rost in der Formvorrichtung o. ä. führt. Es ist bekannt, daß eine Maßnahme zur Überwindung des oben angegebenen Problems darin besteht, daß Calciumstearat und/oder Hydrotalcit-Teilchen mit ausgezeichneter Dispergierbarkeit als Säure-Neutralisator oder Katalysator desaktivierendes Mittel verwendet werden.
  • Die JP-A- 55-80447 (der Ausdruck „JP-A", wie er hier verwendet wird, bedeutet „Nicht geprüfte japanische Patentanmeldung") lehrt z. B., daß Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch die folgende Formel (im folgenden als „Mg-haltige Hydrotalcit-Teilchen" bezeichnet): Mg1–xAlx(OH)2An– x/n·mH2O (0 < x ≤ 0,5, vorzugsweise 0,2 ≤ x ≤ 0,4, A ist ein Anion mit einer Wertigkeit von n und m ist eine ganze Zahl) zur Verhinderung der Schädigung durch Wärme eines halogenhaltigen Polyolefinharzes, der Bildung von Rost in der Formvorrichtung und von Verfärbungen wirksamer sind als üblicherweise verwendetes Calciumstearat oder Magnesiumoxid.
  • Die JP-A- 61-113631 gibt an, daß die Verarbeitungsstabilität und Wärmebeständigkeit eines Polyolefinharzes wirksam verbessert werden durch Vermischen mit einer Kombination der oben angegebenen Mg-haltigen Hydrotalcit-Teilchen, einem phenolischen Antioxidans und organischem Phosphit.
  • Obwohl die Polyolefinharz-Zusammensetzungen, mit den oben angegebenen Hydrotalcit-Teilchen Verfärbungen verhindernde Eigenschaften aufweisen, sind sie noch nicht befriedigend und es ist erforderlich, daß sie eine höhere Stabilität aufweisen.
  • Hydrotalcit-Teilchen, die zu einer Beständigkeit gegen eine Wärmeschädigung, Verhütung von Rostbildung sowie Verhütung von Verfärbungen, Dispergierbarkeit und Filterdurchgängigkeit führen, die für Polyolefinharze zufriedenstellend sind, konnten bisher nicht erhalten werden.
  • Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Harz-Zusammensetzung zu liefern, die eine Verfärbung, wie ein Gelb- oder Rosawerden, eines Polyolefinharzes verhindern kann und die ausgezeichnete Filterdurchgängigkeit, Beständigkeit gegen Wärmeschädigung und Verhinderung von Rostbildung aufweist.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden intensive Untersuchungen durchgeführt, um das oben angegebene Ziel zu erreichen, und es hat sich gezeigt, daß das oben angegebene Ziel erreicht werden kann durch Hydrotalcit-Teilchen mit speziellen Eigenschaften und einer solchen chemischen Zusammensetzung, bei der das zweiwertige Metall der Hydrotalcit-Teilchen durch Zn ersetzt ist.
  • Die JP-A 52-49258 gibt an, daß Zn-haltige Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch die Strukturformel: MxAly(OH)2n+3y–2z(A)z·aH2O (M ist Mg, Ca oder Zn, A ist CO3 oder HPO4 und x, y, z und a sind „0" oder eine positive Zahl) mit einem Polyolefinharz vermischt werden. Sie beschreibt, daß eine Rostverhütungs-Wirkung mit einer kleinen Menge der oben angegebenen Hydrotalcit-Teilchen erreicht wird, und sogar wenn die Hydrotalcit-Teilchen mit einem Polyolefinharz vermischt werden, das einen phenolischen Stabilisator enthält, tritt kein Gelbwerden des Polyolefins ein. Die Beschreibung erwähnt jedoch in keiner Weise, welche Art von Hydrotalcit-Teilchen verwendet werden soll, um eine ausgezeichnete Wirkung auf die Verhinderung von Rost, Schädigung oder Verfärbung zu erzielen. Die meisten der in der Veröffentlichung aufgezählten Hydrotalcit-Teilchen sind Hydrotalcit-Teilchen, die Mg oder Ca als M enthalten. Es sind nur Zn-haltige Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch die Formel Zn6Al2(OH)16CO3·4H2O, gezeigt.
  • Ferner gibt die JP-A 7-118490 die Verwendung von Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch die obige Formel, für eine Harz-Zusammensetzung an, die sich als Verpackungsmaterial nicht verfärbt, selbst wenn über eine lange Zeit mit Gemüse in Kontakt steht, und die ausgezeichnete Eigenschaft bezüglich einem schwierigen Weißwerden, Beständigkeit gegen Wärmeschädigung und Rostbeständigkeit aufweist. Diese Druckschrift stellt jedoch fest, daß synthetische Hydrotalcit-Teilchen, die Mg als zweiwertiges Metall (M) enthalten, bevorzugt sind und Hydrotalcit-Teilchen, die Zn als M enthalten, werden in den Beispielen nicht verwendet.
  • Bei Untersuchungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, hat es sich gezeigt, daß, wenn Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch ZnxAl2(OH)4+2xCO3·mH2O, mit einem Polyolefinharz verknetet werden, viele Probleme, wie die Unsicherheit bezüglich der Vergilbungs-Beständigkeit und Wärmebeständigkeit, schlechten Dispergierbarkeit in Harze und Verschlechterung des Aussehens eines Formkörpers und Verringerung der Filterdurchgängigkeit u. ä. auftreten. Daher wurden im Rahmen der vorliegenden Erfindung weitere intensive Untersuchungen durchgeführt, um festzustellen, welche Art von Hydrotalcit-Teilchen, die Zn als zweiwertiges Metall enthalten (im folgenden als „ZnHT-Teilchen" bezeichnet), verwendet werden sollten, und es hat sich gezeigt, daß eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, wie unten angegeben, wirksam ist.
  • D. h. es hat sich gezeigt, daß eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, die ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich einer Verhütung von Verfärbungen, Dispergierbarkeit und Filterdurchgängigkeit zeigt, während die Rost verhütenden Eigenschaften erhalten bleiben, erhalten werden kann, durch Vermischen von Hydrotalcit-Teilchen, angegeben durch die folgende Formel (A), mit einer mittleren sekundäre Teilchengröße von 2 μm oder weniger, enthaltend 1 Gew.% oder weniger Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μm oder darüber und mit einer spezifischen Oberfläche von 20 m2/g oder weniger, gemessen durch die BET-Methode, mit einem Polyolefin, enthaltend Halogen, das von einem Polymerisations-Katalysator und/oder einer Nach-Halogenierung stammt, in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefins. ZnxAl2(OH)4+2xCO3·mH2O, (A)wobei x und m der folgenden Beziehung entsprechen: 3,5 ≤ x ≤ 4,5 und 0 ≤ m ≤ 4.
  • Bei Untersuchungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, hat es sich gezeigt, daß, wenn ZnHT-Teilchen, angegeben durch MxAly(OH)2x+3y–2z(A)z·aH2O, bei denen M Zn ist, mit einem Polyolefin verknetet werden, viele technische Probleme, wie die Unsicherheit bezüglich der Vergilbungs-Beständigkeit und Wärmebeständigkeit, schlechte Dispergierbarkeit in Harze und Verschlechterung des Aussehens eines Formkörpers sowie Verringerung der Filterdurchgängigkeit u. ä. auftreten. Der Grund hierfür liegt darin, daß übliche ZnHT-Teilchen fest zusammenbacken und selbst dann wieder agglomerieren, wenn sie vermahlen worden sind, da sie eine spezifische Oberfläche nach BET von 30 m2/g oder mehr aufweisen und eine Kristallgröße, gemessen durch Röntgenbeugung, von etwa 10 bis 30 nm an der <006> Fläche in Richtung der C-Achse und feine Kristalle mit hoher Oberflächenenergie sind. Daher hat es sich gezeigt, daß ZnHT-Teilchen mit guter Dispergierbarkeit nicht erhalten werden konnten.
  • Nachdem im Rahmen der vorliegenden Erfindung weitere Untersuchungen durchgeführt worden waren, konnten ZnHT-Teilchen, die eine mittlere sekundäre Teilchengröße von 2 μm oder weniger aufweisen, 1 Gew.% oder weniger Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μm oder mehr enthalten, eine spezifische Oberfläche nach BET von 20 m2/g oder weniger, vorzugsweise 4 bis 15 m2/g, haben und kaum re-agglomerieren, hergestellt werden durch Synthetisieren von ZnHT, angegeben durch die obige Formel (A), vollständiges Waschen und hydrothermisches Altern bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur von etwa 80 bis 130°C, damit Kristalle mit einer Größe von mindestens 60 nm, vorzugsweise 70 bis 120 nm, an der <006> Fläche wachsen, um so die Verzerrung zu verringern. Es hat sich gezeigt, daß eine Harz-Zusammensetzung, die die ZnHT-Teilchen enthält, vorteilhaft ist.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung sind die ZnHT-Teilchen, die unter den oben angegebenen Bedingungen gealtert sind und die oben angegebenen Eigenschaften aufweisen, neue ZnHT-Teilchen, die bis jetzt nicht bekannt gewesen sind.
  • Die vorliegende Erfindung liefert Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen, die die folgenden Anforderungen (1) bis (4) erfüllen:
    • (1) Die chemische Struktur sollte angegeben werden durch die folgende Formel (A): ZnxAl2(OH)4+2xCO3·mH2O (A)wobei x und m der folgenden Beziehung entsprechen: 3,5 ≤ x ≤ 4,5 und 0 ≤ m ≤ 4.
    • (2) Die mittlere sekundäre Teilchengröße sollte 2 μm oder darunter, vorzugsweise 0,3 bis 1,5 μm, sein.
    • (3) Die Menge an Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μm oder darüber sollte 1% oder weniger, vorzugsweise 0,5 Gew.% oder weniger, bezogen auf alle Teilchen betragen.
    • (4) Die spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, sollte 20 m2/g oder weniger, vorzugsweise 4 bis 15 m2/g, sein.
  • Die vorliegende Erfindung liefert ferner eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, umfassend ein Polyolefinharz und Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen, die die oben angegebenen Anforderungen (1) bis (4) erfüllen, in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes.
  • Die Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen, die die oben angegebenen Anforderungen (1) bis (4) der vorliegenden Erfindung erfüllen, können hergestellt werden indem ZnHT erhalten wird durch Verwendung von Zn als zweiwertiges Metall (M) anstelle von Mg oder Ca bei der üblichen Herstellung von Hydrotalcit, und hydrothermisches Altern des ZnHT unter den folgenden Bedingungen. D. h. ZnHT, das Zink als zweiwertiges Metall (M) enthält, wird z. B. nach einem Verfahren hergestellt, wie es in der JP-B 47-32198 (entsprechend der US-PS 3 879 525 ) angegeben ist (der Ausdruck „JP-B", wie er hier verwendet wird, bedeutet „geprüfte japanische Patentanmeldung") und die erhaltenen Teichen werden dann in einem wäßrigen Medium unter den folgenden Bedingungen wärmebehandelt.
  • Genauer gesagt, können die Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen nach der vorliegenden Erfindung hergestellt werden durch Umsetzen einer wasserlöslichen Zinkverbindung mit einer wasserlöslichen Aluminiumverbindung in Gegenwart einer alkalischen Substanz in einem wäßrigen Medium zur Bildung von Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen und 5 bis 30 Stunden langes Wärmebehandeln der Teilchen in einem wäßrigen Medium bei einer Temperatur von 80 bis 130°C.
  • Es ist vorteilhaft, wenn die oben angegebene Reaktion allgemein bei einer Temperatur von 10 bis 50°C; vorzugsweise 15 bis 45°C, durchgeführt wird und die oben angegebene Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 90 bis 120°C durchgeführt wird. Die oben angegebene Wärmebehandlung wird 5 bis 30 Stunden, vorzugsweise 7 bis 25 Stunden, lang ddurchgeführt.
  • Die bei der Reaktion verwendete wasserlösliche Zinkverbindung wird ausgewählt aus Zinkchlorid, Zinknitrat, Zinksulfat und Alkalimetall-zinkaten.
  • Die wasserlösliche Aluminiumverbindung wird ausgewählt aus Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Aluminiumsulfat und Alkalimetall-aluminaten. Die alkalische Substanz wird ausgewählt aus Ätzalkali (wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid) und Alkalicarbonat (wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat oder Kaliumbicarbonat). Eine anorganische Säure, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, kann nach Bedarf zu der Reaktion zugesetzt werden. Die Reaktion wird günstigerweise bei einem pH-Wert von etwa 6,0 bis 11, vorzugsweise etwa 8,0 bis 10,0 durchgeführt.
  • Es ist vorteilhaft, wenn die bei der Umsetzung erhaltenen ZnHT-Teilchen nach der festflüssig-Trennung vollständig mit Wasser gewaschen werden. Die ZnHT-Teilchen mit den nach der vorliegenden Erfindung erwünschten Eigenschaften können erhalten werden durch Wärmebehandeln der ZnHT-Teilchen in einem wäßrigen Medium bei einer Temperatur von 80 bis 130°C, vorzugsweise 90 bis 120°C, während 5 bis 30 Stunden, vorzugsweise 7 bis 25 Stunden.
  • Es wurde durch ein Mikroskop oder Elektronenmikroskop beobachtet, daß eine große Menge an säulenförmigem Zinkoxid durch thermisches Altern der ZnHT-Teilchen in der oben angegebenen Temperaturbereich gebildet wurde, wenn der Wert von „x" in dem Ausdruck (A) den oben angegebenen Bereich überstieg, selbst im Falle von ZnHT-Teilchen mit einer Kristallgröße an der <006> Fläche von mindestens 600 Å. Die ZnHT-Teilchen haben nicht nur eine geringe Dispergierbarkeit in Harzen, sondern auch eine geringe Filterdurchgängigkeit und Transparenz. Wenn der Wert von „x" unter den oben angegebenen Bereich fällt, wird Aluminiumhydroxid bei dem Wachstum der Kristalle gebildet und die Teilchen besitzen eine schlechte Dispergierbarkeit.
  • Ferner wird die Dispersion der Teilchen, selbst wenn die ZnHT-Teilchen einen Wert von „x" in dem oben angegebenen Bereich aufweisen, eine mittlere sekundäre Teilchengröße von 2 μm oder weniger und eine spezifische Oberfläche nach der BET-Methode von 20 m2/g oder weniger haben, wenn die Temperatur der Wärmebehandlung in dem wäßrigen Medium niedriger liegt als 80°C unbefriedigend, da Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr in einer Menge von einigen Prozent bis einigen Zehnprozent enthalten sind, und wenn die Temperatur höher liegt als 130°C, wird säulenförmiges Zinkoxid gebildet und die Teilchen haben eine schlechte Dispergierbarkeit.
  • Die nach der vorliegenden Erfindung verwendeten ZnHT-Teilchen haben eine mittlere sekundäre Teilchengröße von 2 μm oder weniger, vorzugsweise 0,3 bis 1,5 μm, und eine spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, von 20 m2/g oder weniger, vorzugsweise 4 bis 15 m2/g. Es ist vorteilhaft, daß Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr in einer Menge von 1 Gew.% oder weniger, vorzugsweise 0,5 Gew.% oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge aller Teilchen, vorhanden sind.
  • Wenn die ZnHT-Teilchen nach der vorliegenden Erfindung mit einem Polyolefinharz vermischt werden, kann eine Polyolefinharz-Zusammensetzung mit ausgezeichneten Eigenschaften bezüglich einer Verhütung von Verfärbungen, Dispergierbarkeit und Filterdurchgängigkeit, sowie Beständigkeit gegen Wärmeschädigung und Rost verhütenden Eigenschaften erhalten werden. Wenn diese Harzzusammensetzung verwendet wird, kann eine so dünne Folie bzw. ein Film wie 5 bis 30 μm, insbesondere 5 bis 25 μm, erhalten werden, die/der nicht erhalten werden kann, wenn übliche ZnHT-Teilchen verwendet werden. Ferner kann das Brechen bzw. Reißen eines feinen Fadens von z. B. 1 Denier unterdrückt werden. Überraschender Weise hat es sich gezeigt, daß ein Formkörper mit der Wirkung der Unterdrückung der Verfärbung, wie einem Vergilben während des Transports oder der Lagerung durch Stickoxide, die aus einem Motor eines Kraftfahrzeugs ausgestoßen werden, erhalten werden kann.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Oberfläche der ZnHT-Teilchen mit einem Mittel zur Oberflächenbehandlung behandelt werden, um ihre Verträglichkeit mit und Dispergierbarkeit in Harzen zu verbessern. Es können an sich bekannte Mittel zur Oberflächenbehandlung verwendet werden.
  • Illustrative Beispiele für Mittel zur Oberflächenbehandlung umfassen höhere Fettsäuren, wie Stearinsäure, Ölsäure und Laurinsäure, und Alkalimetallsalze davon; Kupplungsmittel auf der Basis von Silan und Titanat, wie Vinyltriethoxysilan, γ-Aminopropyl-trimethoxysilan und Isopropyltriisostearoyl-titanat; Glycerinfettsäure-ester, wie Glycerin-monostearat und Glycerin-monooleat, u. ä. Da ZnHTs Kristallwasser enthalten, kann ein Problem des Schäumens auftreten, wenn ZnHTs in hoher Konzentration zu dem Polyolefin zugesetzt und geformt werden. Daher kann ein Produkt, das bei 150 bis 300°C wärmebehandelt worden ist, verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung liefert eine Polyolefinharz-Zusammensetzung, umfassend ein Polyolefinharz und Zink enthaltende Hydrotalcit (ZnHT)-Teilchen, die die oben angegebenen Anforderungen (1) bis (4) erfüllen, in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.- Teilen, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes.
  • Das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendete Polyolefin ist vorteilhafterweise ein Polyolefinharz, das Halogen, das von einem Polymerisations-Katalysator und/oder einer Nach-Halogenierung stammt, enthält. Das Polyolefinharz ist ein Copolymer, das polymerisiert worden ist unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators, Metallocen-Katalysators oder Chrom-Katalysators. Illustrative Beispiele für das Polyolefin umfassen Poly-α-olefine und α-Olefin-Copolymere, wie Polyethylen niederer Dichte, Polyethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen niederer Dichte, Polypropylen, Propylen/Ethylen-Copolymer, Polybuten-1, Poly-3-methylbuten, Poly-4-methylpenten, und Ethylen/Vinylacetat-Copolymer.
  • Wenn ein phosphorhaltiges Antioxidans und/oder schwefelhaltiges Antioxidans zusätzlich in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes, in der Polyolefinharz-Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung enthalten ist, kann eine bessere Wirkung erzielt werden. Ferner kann, wenn ein phenolhaltiges Antioxidans in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes enthalten ist, eine noch wesentlich bessere Wirkung erzielt werden.
  • Das phosphorhaltige Antioxidans nach der Erfindung ist ein solches, wie sie allgemein in Polyolefinharzen verwendet werden. Illustrative Beispiele hierfür umfassen daher Posphit-Verbindungen und Phosphonit-Verbindungen, wie Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tri-tert.-butylphenyl)pentaerythrit-diphosphit, Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)4,4'-biphenylen-phosphit, cyclisches Neopentan-tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythrit-diphosphit, 2,2'-Ethylidenbis(4,6-tert.-butylphenyl)fluorphosphit, Trisphenyl-phosphit, Tristridecyl-phosphit, Tris(monononylphenyl)phosphit, Tris(mono,dinonylphenyl)phosphit, Tris(2-tert.-butylphenyl)phosphit, Tris(2,4-di-tert.-butyl-5-methylphenyl)phosphit, Tris(2,5-di-tert.-butylphenyl)phosphit, Tris(2-tert.-butylphenyl)phosphit, Tris[2-(1,1-dimethylpropyl)phenyl)phosphit, Tris[2,4-di-(1,1-dimethylpropyl)phenyl]phosphit, Tris(2-cyclohexylphenyl)phosphit, Trisphenyl-phosphit, Tris(octylthioethyl)phosphit, Tris(octylthiopropyl)phosphit, Tris(cresylthiopropyl)phosphit, Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)phosphit, 4,4'-Butyliden-bis(3-methyl-4-6-tert.-butylphenyl-di-tridecyl)phosphit, 4,4'-Butyliden-bis(3-methyl-4-6-tert.-butylphenyl-dioctyl)phosphit, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-ditridecyylphosphit-5-tert.-butylphenyl)butan, Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)spiropentaerythrit-diphosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-ethylphenyl)spiropentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4,6-tri-tert.-butylphenyl)spiropentaerythrit-diphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-bisbiphenylen-phosphonit und Tetrakis(2,4-di-tert.-butyl-5-methylphenyl)-4,4'-biphenylen-phosphonit.
  • Das schwefelhaltige Antioxidans nach der Erfindung ist ein solches, wie sie allgemein mit einem Polyolefinharz vermischt werden, wie beispielsweise Dilauryl-3,3'-thiodipropionat, Dimyristyl-3,3'-thiodipropionat, Distearyl-3,3'-thiodipropionat u. ä.
  • Das phenolhaltige Antioxidans nach der Erfindung ist ein solches, wie sie allgemein als Additive für ein Polyolefinharz selbst verwendet werden. Illustrative Beispiele hierfür umfassen 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, Stearyl(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, Distearyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat, Thiodiethylenbis[(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 4,4-Thiobis(6-tert.-butyl-m-cresol), 2-Octylthio-4,6-di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-S-triazin, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2'-Methylenbis(4-ethyl-6-tert.-butylphenol), Bis[3,5-bis(4-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)buttersäure]gklykol-ester, 4,4'-Butylidenbis(6-tert.-butyl-m-cresol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4-s-butyl-6-tert.-butylphenol), 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)butan, Bis[2-tert.-butyl-4-methyl-6-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylbenzyl)phenyl]terephthalat, 1,3,5-Tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert.-butylbenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,3,5-Tris[(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxyethyl]isocyanurat, Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan u. ä.
  • Die erfindungsgemäße Polyolefinharz-Zusammensetzung kann üblicherweise angewandte Additive, wie einen UV-Absorber auf Basis eines Benzotriazols oder Benzophenons, einen Fotostabilisator auf Basis eines gehinderten Amins, eines Benzoats oder von Nickel, ein Metallsalz wie Zink, Natrium oder Calcium, von Stearinsäure oder Hxdroxystearinsäure, ein antistatisches Mittel, Kernbildungsmittel, Pigment, Pigment-Dispergiermittel, die Viskosität einstellendes Mittel, Gleitmittel, Kupferschäden verhütendes Mittel, Antiblockbildungsmittel u. ä. in Grenzen enthalten, die dem Ziel der vorliegenden Erfindung nicht entgegenstehen.
  • Die in der Polyolefinharz-Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung enthaltenen ZnHT-Teilchen haben ausgezeichnete Dispergierbarkeit, einen kleinen mittleren Teilchendurchmesser und einen geringen Gehalt an Teilchen mit einem Teil chendurchmesser von 10 μm oder mehr. Daher kann eine gestreckte dünne Folie bzw. ein Film mit hoher Qualität aus der Harzzusammensetzung erhalten werden. Z. B. kann eine Folie bzw. ein Film mit einer Dicke von 5 bis 100 μm, vorzugsweise 10 bis 30 μm erhalten werden.
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern aber in keiner Weise als Einschränkung angesehen werden.
  • Herstellung von Hydrotalciten
  • Das Verfahren zur Herstellung von Hydrotalciten (Proben A bis H), die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet wurden, ist im folgenden beschrieben und die physikalischen Eigenschaften der Hydrotalcite sind in Tabelle 1 unten angegeben.
  • Probe A: 4 Liter einer wäßrigen Lösung von 1 mol/Liter („Liter" wird im folgenden als „l" abgekürzt) von Zinkchlorid und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Aluminiumsulfat wurden in ein 15 l Reaktionsgefäß gegeben und ein Gemisch von 6 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l NaOH und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Natriumcarbonat wurde unter Rühren zu dem erhaltenen Gemisch zugetropft bis der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 9,5 betrug. Nach der festflüssig-Trennung des erhaltenen Reaktionsproduktes wurden Verunreinigungen durch Waschen entfernt und das Reaktionsprodukt wurde wieder auf eine Konzentration von 50 g/l emulgiert und 20 h bei 120°C hydrothermisch gealtert. Die erhaltene Aufschlämmung wurde mit 2% Natriumstearat oberflächenbehandelt, entwässert, gewaschen, bei 100°C getrocknet und in einer Hammermühle pulverisiert, um eine Testprobe zu erhalten.
  • Probe B: Eine gemischte Lösung aus 4,5 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Zinksulfat und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Aluminiumsulfat und eine gemischte Lösung aus 6,5 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l NaOH und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Natriumcarbonat wurden gleichzeitig unter Rühren in ein mit Wasser gefülltes Reaktionsgefäß gegossen bis der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 9 erreichte. Nach der fes/flüssig-Trennung der erhaltenen Aufschlämmung wurden Verunreinigungen durch Waschen entfernt und die Aufschlämmung wurde wieder auf eine Konzentration von 50 g/l emulgiert und 15 h bei 110°C hydrothermisch gealtert. Die erhaltene Aufschlämmung wurde auf die gleiche Weise wie Probe A behandelt.
  • Probe C: Die Probe C wurde auf genau die gleiche Weise wie Probe A hergestellt, mit der Ausnahme, daß das hydrothermische Altern 20 h bei 150°C durchgeführt wurde.
  • Probe D: Eine gemischte Lösung aus 6 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Zinkchlorid und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Aluminiumsulfat und eine gemischte Lösung aus 8 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l NaOH und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Natriumcarbonat wurden gleichzeitig unter Rühren in ein mit Wasser gefülltes Reaktionsgefäß gegossen bis der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 9,5 erreichte. Nach der festflüssig-Trennung des erhaltenen Reaktionsproduktes wurden Verunreinigungen durch Waschen entfernt und das Produkt wurde wieder auf eine Konzentration von 50 g/l emulgiert. Die so erhaltene Aufschlämmung wurde mit 2% Natriumstearat behandelt, entwässert, gewaschen, bei 100°C getrocknet und in einer Hammermühle pulverisiert, um Testprobe D zu erhalten.
  • Probe E: Eine gemischte Lösung aus 5 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Zinknitrat und 1 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l Aluminiumnitrat und eine gemischte Lösung aus 7 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l NaOH und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Natriumcarbonat wurden gleichzeitig unter Rühren in ein mit Wasser gefülltes Reaktionsgefäß gegossen bis der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 10 erreichte. Nach der fest/flüssig-Trennung des erhaltenen Reaktionsproduktes wurden Verunreinigungen durch Waschen entfernt und das Produkt wurde wieder auf eine Konzentration von 50 g/l emulgiert und 13 h bei 120°C hydrothermisch gealtert. Die erhaltene Aufschlämmung wurde auf die gleiche Weise wie Probe A behandelt, um die Probe E herzustellen.
  • Probe F: Eine gemischte Lösung aus 3 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Zinksulfat und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Aluminiumsulfat und eine gemischte Lösung aus 5 l einer wäßrigen Lösung von 2 mol/l NaOH und 1 l einer wäßrigen Lösung von 1 mol/l Natriumcarbonat wurden gleichzeitig unter Rühren in ein mit Wasser gefülltes Reaktionsgefäß gegossen bis der pH-Wert des erhaltenen Gemisches 9,5 erreichte. Nach der fest/flüssig-Trennung der erhaltenen Aufschlämmung wurden Verunreinigungen durch Waschen entfernt und die Aufschlämmung wurde wieder auf eine Konzentration von 50 g/l emulgiert und 13 h bei 120°C hydrothermisch gealtert. Die erhaltene Aufschlämmung wurde auf die gleiche Weise wie Probe A behandelt, um die Probe F herzustellen.
  • Probe G: Die Probe G wurde auf genau die gleiche Weise wie Probe A hergestellt, mit der Ausnahme, daß das hydrothermische Altern 20 h bei einer Temperatur von 70°C durchgeführt wurde.
  • Probe H: Es wurde handelsübliches Hydrotalcit (DHT-4A von Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) verwendet.
  • Tabelle 1
    Figure 00120001
  • Die mittlere sekundäre Teilchengröße, spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, Röntgenbeugung an der <006> Fläche, Beständigkeit gegen Wärmeschädigung, Verfärbung, Rostverhütung, Dispergierbarkeit, Filterdurchgängigkeit und NOx-Beständigkeit jeder der oben angegebenen Proben wurde wie folgt gemessen.
  • Mittlere sekundäre Teilchengröße
  • Eine Probe, die hergestellt worden war durch Pulverisieren von trockenen Hydrotalcit-Teilchen mit einer Hammermühle wurde mit Ethanol befeuchtet, in eine wäßrige Lösung von 1 Gew.% Hexamethaphosphorsäure eingespritzt, um eine wäßrige Aufschlämmung von 1 Gew.% zu erhalten. Die Aufschlämmung wurde 3 min durch Ultraschallwellen und unter Anwendung des Microtrac (Laser-Beugungs-Streuungs-Methode; Nikkiso Co., Ltd.) dispergiert. Die Teilchengröße der säulenförmigen Teilchen wurde durch Beobachtung durch ein Mikroskop nach der Luzex-Methode gemessen. Für die Meßmethode wurde 1 mg einer Probe auf einer Glasplatte gesammelt, ein Dispergiermittel zugegeben und mit der Probe verknetet, die erhaltene Dispersion wurde auf ein Deckglas gegeben und die Größe der Teilchen und die Anzahl der Teilchen wurden gemessen unter Anwendung eines Luzex 401 Teilchenzählers (von Nippon Regulator Co., Ltd.).
  • Spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode
  • Diese wurde erhalten nach einer 3-Punkt-Methode entsprechend einem Stickstoff-Adsorptions-Prozeß, auf der Grundlage, daß der molekulare Adsorptionsbereich von N2 16,2 Å2 war. Nachdem jede Probe 30 min bei 100°C Vakuum ausgesetzt worden war, wurde ein Stickstoff-Adsorptions-Test durchgeführt.
  • Messung der <006> Fläche durch Röntgenbeugung
  • Diese wurde aus dem Scherrer-Ausdruck bei einer halben Breite mit einem Beugungspeak 20 an der <006> Fläche von etwa 23,5° unter Anwendung eines RINT2000 von Rigaku Denki Co., Ltd. gemessen.
  • Beständigkeit gegen Wärmeschädigung
  • Es wurden Pellets hergestellt durch fünfmaliges kontinuierliches Extrudieren einer Harzzusammensetzung, enthaltend 0,05 Gew.-Teile Hydrotalcit-Teilchen, mit einem Knetextruder bei 230°C. Die Fließfähigkeit (MFR) eines Polypropylen-Harzes wurde unter einer Last von 2,16 kg/cm2 bei 230°C während 10 min gemessen, während MFR eines Polyethylen-Harzes bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg/cm2 gemessen wurde. Die Veränderungsrate der Fließfähigkeit von dem ersten Extrudat zu dem fünften Extrudat wurde als Beständigkeit gegen eine Wärmeschädigung angesehen. Je geringer die Veränderungsrate ist, desto höher wird die Beständigkeit gegen eine Wärmeschädigung.
  • Verhütung von Verfärbungen:
  • Pellets, die auf die gleiche Weise wie oben hergestellt worden waren, wurden 5 min. bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte gepreßt. Die Verfärbung dieser Platte wurde nach dem Vergilbungsindex (Y.I.) bewertet. Je größer der Wert ist, desto stärker ist die Platte verfärbt (gemessen mit einem ZE-2000 von Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
  • Verhütung von Rostbildung:
  • Eine 40 mm × 40 mm Platte aus gut poliertem und entfettetem Weichstahl wurde in Pellets einer Harzzusammensetzung, die 0,05 Teile der Probe Hydrotalcit-Teilchen enthielt, eingebettet, 1 h auf 230°C erhitzt, aus der Probe entnommen und gekühlt, und das Harz wurde entfernt. Anschließend wurde die Weichstahlplatte in einen Trockner gegeben, dessen relative Feuchtigkeit auf 93% eingestellt war, und 1 Woche bei Raumtemperatur stehen gelassen und die Rostbildung an dieser Weichstahlplatte wurde mit dem Auge bewertet.
    • 1. Es hatte sich kein Rost gebildet.
    • 2. Der gesamte Weichstahl war leicht verrostet.
    • 3. Der gesamte Weichstahl war stark verrostet.
  • Dispergierbarkeit:
  • Extrudierte Pellets mit der unten angegebenen Zusammensetzung wurden zu einer mit Hilfe eines T-Spritzkopfs einer Vorrichtung zur Folienherstellung gegossenen Folie geformt, die Folie wurde mit Hilfe einer biaxialen Streckvorrichtung auf das 10-Fache gestreckt und die gestreckte Folie wurde mit dem Auge bewertet. Die Dispergierbarkeit der Hydrotalcit-Teilchen wurde auf der Grundlage der weißen Körner, die in einer Fläche von der Größe A4 (21 × 29,6 cm) enthalten waren, bewertet.
    • 1. 1 oder weniger weiße Körner.
    • 2. 2 bis 5 weiße Körner.
    • 3. 6 bis 10 weiße Körner.
    • 4. 11 bis 20 weiße Körner.
    • 5. 21 oder mehr weiße Körner.
  • Filterdurchgängigkeit:
  • Wenn eine Harzzusammensetzung, enthaltend 1 Gew.-Teil Hydrotalcit-Teilchen, mit einem Knetextruder bei 230°C extrudiert wurde, wurde ein 300 mesh Filter an dem Spritzkopf angebracht und der Druckanstieg beobachtet. Der Druck nach extrudieren von 5 kg der Harzzusammensetzung wurde gemessen.
  • Beständigkeit gegen NOx:
  • Pellets, die hergestellt worden waren durch Extrudieren einer Harzzusammensetzung, enthaltend 0,05 Gew.-Teile Hydrotalcit-Teilchen, mit einem Knetextruder bei 230°C wurden mit einer Vorrichtung zur Folienherstellung zu einer 100 μm dicken Folie geformt und die Folie wurde 1 Woche in einem geschlossenen Behälter gelassen, in dem der NOx-Gehalt auf 1000 ppm eingestellt worden war. Die Verfärbung der erhaltenen Folie wurde durch den Y.I. angegeben.
  • Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 7
  • Die oben angegebenen Proben A bis H von Hydrotalcit-Teilchen wurden jeweils in eine Halogen enthaltende Polypropylenharz-Zusammensetzung eingemischt, die erhalten worden war unter Anwendung eines hoch aktiven Katalysators und die eine Fließfähigkeit (MFR) von 6 aufwies, um Teststücke herzustellen. Die Ergebnisse der Bewertung der Teststücke sind in Tabelle 2 angegeben. Zusammensetzung:
    Propylen/Ethylen-Copolymer (CI-Gehalt 35 ppm) 100 Gew.-Teile
    1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat 0,05 Gew.-Teile
    Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit 0,05 Gew.-Teile
    Hydrotalcit-Teilchen 0,05 Gew.-Teile
  • Tabelle 2
    Figure 00150001
  • Beispiele 3 und 4 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10
  • Die oben angegebenen Hydrotalcit-Teilchen wurden jeweils in eine Halogen enthaltende Polyethylen-Harzzusammensetzung hoher Dichte eingemischt, die erhalten worden war unter Anwendung eines hoch aktiven Katalysators und die ein MFR von 13,0 aufwies, um Teststücke herzustellen. Die Ergebnisse der Bewertung der Teststükke sind in Tabelle 3 angegeben. Zusammensetzung:
    Polyethylen hoher Dichte (CI-Gehalt 85 ppm) 100 Gew.-Teile
    Stearyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat 0,05 Gew.-Teile
    cyclisches Neopentan-tetra-bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit 0,05 Gew.-Teile
    Hydrotalcit-Teilchen 0,05 Gew.-Teile
  • Tabelle 3
    Figure 00160001
  • Beispiele 5 und 6 und Vergleichsbeispiele 11 bis 17
  • Aus dem in Beispiel 1 verwendeten Polypropylenharz wurden Teststücke mit der unten angegebenen Zusammensetzung hergestellt. Die Ergebnisse der Bewertung der Teststücke sind in Tabelle 4 angegeben. Zusammensetzung:
    Propylen/Ethylen-Copolymer (CI-Gehalt 35 ppm) 100 Gew.-Teile
    Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] 0,1 Gew.-Teil
    Dilauryl-thiodipropionat 0,1 Gew.-Teile
    Hydrotalcit-Teilchen 0,05 Gew.-Teile
  • Tabelle 4
    Figure 00170001
  • Beispiele 7 und 8 und Vergleichsbeispiele 18 bis 22
  • Es wurden Pellets hergestellt durch Zugabe eines Stabilisators zu im Handel erhältlichem linearen Polyethylen niederer Dichte mit einem CI-Gehalt von 40 ppm (LLDPE: UF240 von Nippon Polychem Co., Ltd.), das erhalten worden war durch Zugabe von wasserfreiem Magnesiumchlorid auf die unten angegebene Zusammensetzung, und Extrudieren des erhaltenen Gemisches mit einem Knetextruder bei 190°C. Jedes der Pellets wurde mit Hilfe eines T-Spritzkopfs zu einer 100 μm dicken Folie geformt und 750 h einem beschleunigten Bewitterungstest mit einem Sunshine Weatherometer unterworfen. Nach dem beschleunigten Bewitterungstest wurde die Folie zu einem Teststück nach JIS K7127 Nr. 4 geformt, das dann für einen Zugfestigkeits-Test verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Zusammensetzung:
    LLDPE (CI-Gehalt 40 ppm) 100 Gew.-Teile
    TINUVIN662LD (von Ciba Geigy Co. Ltd.) 0,1 Gew.-Teil
    Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] 0,05 Gew.-Teile
    Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit 0,05 Gew.-Teile
    (TINUVIN662LD12 ist ein Fotostabilisator auf Basis eines gehinderten Amins)
  • Tabelle 5
    Figure 00180001
  • Beispiel 9
  • Ein 80 μm dicker Verpackungsfilm für Lebensmittel wurde hergestellt durch Zugabe von 1 000 ppm jeder der Proben A, D und H der Hydrotalcit-Teilchen zu im Handel erhältlichem linearen Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) mit einem MFR von 2,0 und einer Dichte von 0,92 mit einer Folienblas-Vorrichtung mit einer Temperatur am Spritzkopf von 210°C und einer Austrags-Geschwindigkeit von 50 kg/h nach einem Blasverfahren. Vor der Filmbildung wurden das lineare Polyethylen niederer Dichte und die Hydrotalcit-Teilchen bei einer Temperatur von 190°C mit Hilfe eines Einschnecken-Kneters zur Bildung von Pellets miteinander verknetet.
  • Wenn die erhaltenen Produkte mit dem Auge bewertet wurden, wurden bei dem mit der Probe A erhaltenen Produkt keine Fischaugen und Schmelzbrüche (Oberflächenrauheit) beobachtet, aber viele Fischaugen wurden bei dem mit der Probe D erhaltenen Produkt beobachtet. Keine Fischaugen aber leichte Schmelzbrüche fanden sich in dem mit der Probe H erhaltenen Produkt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine Harzzusammensetzung zu liefern, die kontinuierlich über eine längere Zeit verarbeitet werden kann als mit üblichen ZnHT-Teilchen und die das Vermischen von Komponenten ermöglicht, die beständiger sind gegen eine Verfärbung, weil Hydrotalcit-Teilchen starke Verfärbungen verhindernde Eigenschaften und eine ausgezeichnete Filterdurchgängigkeit eines Polyolefinharzes beibehalten, ohne daß die Beständigkeit gegen eine Wärmeschädigung und die Rost verhütenden Eigenschaften von üblichen Hydrotalcit-Teilchen verloren gehen. Es ist auch möglich, eine Harzzusammensetzung mit ausgezeichneter Lagerungsstabilität aufgrund der verbesserten NOx-Beständigkeit zu liefern.
  • Ferner liefert die Erfindung neue ZnHT-Teilchen, die vorteilhafter Weise in der oben angegebenen Harzzusammensetzung enthalten sind.

Claims (15)

  1. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen, die die folgenden Anforderungen (1) bis (4) erfüllen: (1) die chemische Struktur wird angegeben durch die folgende Formel (A): ZnxAl2(OH)4+2xCO3·mH2O wobei x und m wie folgt sind: 3,5 ≤ x ≤ 4,5 und 0 ≤ m ≤ 4; (2) die mittlere sekundäre Teilchengröße ist 2 μm oder darunter; (3) die Menge an Teilchen mit einer Teilchengröße von 10 μm oder darüber beträgt 1% oder weniger, bezogen auf alle Teilchen, und (4) die spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, beträgt 20 m2/g oder weniger.
  2. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach Anspruch 1, die eine Kristallgröße an der <006> Fläche, gemessen durch Röntgenbeugung, von mindestens 60 nm aufweisen.
  3. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach Anspruch 1 oder 2, die eine mittlere sekundäre Teilchengröße von 0,3 bis 1,5 μm aufweisen.
  4. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach einem der vorangehenden Ansprüche, die Teilchen mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder darüber in einer Menge von 0,5% oder weniger enthalten.
  5. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach einem der vorangehenden Ansprüche, die eine spezifische Oberfläche, gemessen nach der BET-Methode, von 4 bis 15 m2/g aufweisen.
  6. Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach einem der vorangehenden Ansprüche, die eine Kristallgröße an der <006> Fläche, gemessen durch Röntgenbeugung, von 70 bis 120 nm aufweisen.
  7. Verfahren zur Herstellung von Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend das Umsetzen einer wasserlöslichen Zinkverbindung mit einer wasserlöslichen Aluminiumverbindung in Gegenwart einer alkalischen Substanz in einem wäßrigen Medium zur Bildung von Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen und 5 bis 30 Stunden langes Wärmebehandeln der Teilchen in einem wäßrigen Medium bei einer Temperatur von 80 bis 130°C.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Reaktion bei einer Temperatur von 10 bis 50°C durchgeführt wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei die Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 90 bis 120°C durchgeführt wird.
  10. Polyolefinharz-Zusammensetzung, umfassend ein Polyolefinharz und Zink enthaltende Hydrotalcit-Teilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder hergestellt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, wobei die Teilchen in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes, vorhanden sind.
  11. Harz-Zusammensetzung nach Anspruch 10, umfassend die Zink enthaltenden Hydrotalcit-Teilchen in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes.
  12. Harz-Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, die ferner ein Antioxidans auf Phosphorbasis und/oder ein Antioxidans auf Schwefelbasis in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes, umfaßt.
  13. Harz-Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, die ferner ein Antioxidans auf Phenolbasis in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefinharzes, umfaßt.
  14. Formkörper, umfassend die Harz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13.
  15. Gestreckte Folie mit einer dicke von 5 bis 30 μm, die aus der Harz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 13 gebildet worden ist.
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