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Verfahren zur Herstellung von Dis- oder Polyazofarbstoffen Es wurde
gefunden, daß man zu wertvollen Dis-oder Polyazofarbstoffen gelangt, wenn man I,
2-Dioxybenzol mit 2 oder 3 Mol Diazo-oder Diazoazoverbindungen, von denen mindestens
eine eine Nitrogruppe, jedoch keine weiterdiazotierbarie - Aminogruppeenthält, kuppelt
und bei der Herstellung der Farbstoffe Kupfersalze öder andere oxydierend wirkende,
komplexbildende Metallverbindungen oder nichtoxydierend wirkende, komplexbildende
Metallverbindungen in Gegenwart oder in Abwesenheit von Oxydationsmitteln mitverwendet.
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Die neuen Farbstoffe färben Leder teils in schöneren havannabraunen
Tönen, teils in lichtechteren Tönen als vergleichbare bekannte Farbstoffe und zeichnen
sich teilweise auch durch bessere Löslichkeit vor den bekannten Farbstoffen ähnlicher
Zusammensetzung aus.
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Beispiel I 13,8 Teile 4-Nitro-I-aminobenzol werden in bekannter Weise
dianotiert. Zur Diazolösung gibt man I I Teile I, 2-Dioxybenzol in Substanz oder
gelöst und läßt in der Kälte eine Lösung von Natriumacetät bis zum Verschwinden
der salzsauren Reaktion nachlaufen. Wenn keine Diazoverbindung mehr nachweisbar
ist, wird der abgeschiedene Farbstoff von der Flüssigkeit getrennt. Der Farbstoff
wird alsdann in einer Lösung von 10 Teilen Natriumhydroxyd in etwa 8oo Teilen Wasser
lauwarm gelöst und nach Abkühlen auf 15 bis 20° C mit einer aus 3o,9 Teilen 4'-Nitro-4-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure
bereiteten Diäzoverbindung unter gleichzeitiger Zuführung von so viel Natriumhydroxyd
gekuppelt, daß die Lösung stets deutlich alkalisch bleibt. Diese Kupplung erfolgt
augenblicklich. Der Farbstoff wird in üblicher Weise durch Zusatz von Natriumchloridgefällt.
Er wird sodann in der Wärme in alkalischer Lösung seit Salzen des zweiwertigen Kupfers
behandelt und in, üblicher Weise abgeschieden; er färbt Leder havannabraun. Bläst
man vor Abscheidung des Farbstoffes durch Natriumchlorid einige Stunden Luft in
Gegenwart nichtoxydierender, komplexbildender Metallverbindungen durch die Reaktionsmasse,
so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.
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Ähnlich wie die Kupferverbindung verhält sich auch die Chromverbindung
des neuen Farbstoffes, die in entsprechender Weise hergestellt werden kann.
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Beispiel 2 Man läßt eine aus 30,9 Teileh 4'-Nitroq.-amin,odipher.ylamin-2'-sulfonsäure
bereitete Diazoverbirldung in eine kalte, sodaalkalisch
gehaltene
Lösung von I I Teilen 1,2-Dioxybenzol einlaufen. Die Kupplung erfolgt augenblicklich.
Alsdann läßt man bei ebenfalls sodaalkalischer Reaktion eine aus 13,8 Teilen 4-Nitro-I-aminobenzol
bereitete Diazolösung zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff in üblicher
Weise zur Abscheidung gebracht. Er wird in gleicher Weise wie der des Beispiels
I in Metallverbindungen übergeführt. Leder wird von den Metallkomplexverbindungen
etwas gedeckter havannabraun gefärbt als von den nach Beispiel I erhältlichen metallhaltigen
Farbstoffen.
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Verwendet man an Stelle von 4 Nitro-I-aminobenzol im Beispiel 2 andere
Diazokomponenten, z. B. Aminobenzol, I-Aminobenzol-2-sulfonsäure, I-Aminonaphthalinsulfonsäuren
oder 4-Amino-I, I'-azobenzol-4'-sulfonsäure, so erhält man nach entsprechender Behandlung
mit Metallsalzen Farbstoffe von sehr ähnlichen färberischen Eigenschaften.
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Beispiel 3 30,9 Teile 4'-Nitro-4-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäüre
werden in bekannter Weise diazotiert. Dann werden I I Teile I, 2-Dioxybenzol zugesetzt.
Bei 4o' C läßt man sodann eine Lösung von Natriumacetat his zum Verschwinden der
mineralsauren Reaktion hinzulaufen. Nach mehrstündigem Rühren ist die Kupplung beendet,
und der Farbstoff ist in Lösung gegangen. Hierauf wird während etwa 10 Stunden in
der Wärme ein Luftstrom eingeleitet, wodurch die Farbe der Lösung wesentlich gelbstichiger
wird.
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Dann wird in der Kälte mit einer aus 19,9 Teilen 4, 6-Dinitro-2-amino-I-toxybenzol
bereiteten Diazoverbindung bei Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat gekuppelt;
der fertige Farbstoff wird wie üblich abgeschieden. Er wird alsdann mit Kupfersalzen
oder mit Chromsalzen wie im Beispiel I nachbehandelt. Die Kupfer- oder Chromkomplexverbindung
färbt Leder in havannabraunen Tönen.
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Stellt man aus denselben Farbstoffkomponenten zunächst den zweifach
gekuppelten Farbstoff her und oxydiert dann in derselben Weise mit Luft, so erhält
man einen Farbstoff, der nach Überführung in die analoge Metallverbindung sich weder
im Farbton noch in seinen Eigenschaften von dem vorbeschriebenen Farbstoff unterscheidet.
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Sehr ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man an Stelle von 4,
6-Dinitro-2-amino-I-oxybenzol andere Amine, z. B. I-Aminobenzol, 4-Nitro-I-aminobenzol,4-Nitro-I-aminobenzol-2-sulfonsäure
oder 4'-Nitro-4-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure als Diazokomponenten anwendet.