DE69824993T2

DE69824993T2 - Bildfarbstoff erzeugende kuppler und diese enthaltende fotografische elemente

Info

Publication number: DE69824993T2
Application number: DE69824993T
Authority: DE
Inventors: John Demita Goddard; Danuta Gibson; Llewellyn James Leyshon; Brian Rochester Thomas
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-08-14
Filing date: 1998-08-07
Publication date: 2005-08-04
Anticipated expiration: 2018-08-08
Also published as: EP0897133A1; JPH11119390A; US6071683A; DE69824993D1; GB9717166D0; EP0897133B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Bildfarbstoff erzeugende Kuppler und insbesondere Gelbfarbstoff erzeugende Kuppler zur Verwendung in herkömmlichen und redoxverstärkten, farbfotografischen Silberhalogenidmaterialien, um fotografische Materialien zu färben, die diese Kuppler enthalten, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit.
In jedem polychromatischen, chromogenen, fotografischen Material ist es wünschenswert, dass die erzeugten Farbstoffe bestimmte Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise sollten die Farbstoffe leuchtende Farben und eine sehr geringe Sekundärabsorption aufweisen, damit eine gute Farbreproduzierbarkeit erzielt wird. Insbesondere bei Gelbfarbstoffen wird die Farbreinheit verbessert, wenn man dafür sorgt, dass das Absorptionsmaximum des Farbstoffs von dem Purpurrotfarbstoff sauber getrennt ist, weshalb Gelbfarbstoffe vorteilhaft sind, die eine Absorption bei kürzeren Wellenlängen aufweisen. Sehr wichtig ist auch, dass die erzeugten fotografischen Bilder gegen Ausbleichen durch Wärme, Feuchtigkeit und Licht beständig sind. Wenn die Farbstoffbilder in fotografischen Silberhalogenidmaterialien aus der Kombination von oxidiertem Entwickler und einem eingebrachten Kuppler gebildet werden, unterliegt der Kuppler bestimmten Einschränkungen bezüglich seiner Eigenschaften. Beispielsweise sollte der Kuppler einen Farbstoff erzeugen, der die zuvor genannten Eigenschaften aufweist. Der Kuppler muss zudem eine hohe Effizienz in der Farbstoffbildungsreaktion aufweisen, leicht dispergierbar sein, beständig gegen schädliche Lichteinflüsse, Wärme und Feuchtigkeit sein und eine geringe Schleierbildungsneigung besitzen.
Im Bereich der acetanilidgestützten Kuppler ist bekannt, dass die Einbringung eines Alkoxysubstituenten in der 2. Position des aromatischen Anilidrings eine nützliche hypsochrome Verschiebung des Bildfarbstofftons erzielen kann. Die Lichtbeständigkeit der Farbstoffe aus derartigen Kupplern ist im Allgemeinen jedoch denen unterlegen, die aus Kupplern mit alternativen Substituenten an dieser Position stammen (z. B. Chlor). Verbesserungen der Lichtbeständigkeit lassen sich durch Einbringung bestimmter Stabilisierungszusätze in die Kupplerdispersion erzielen (z. B. geblockte Bisphenole), aber im Allgemeinen bleiben alkoxysubstituierte Kuppler in Bezug auf die Bildfarbstoffstabilität unterlegen.
US-A-4,910,126; 5,215,877; 5,219,716; 5,270,156; 5,324,625; 5,336,592; 5,340,703; 5,346,809; 5,376,508; 5,380,639 und 5,382,506 beschreiben jeweils ein fotografisches Material, das eine Silberemulsionsschicht umfasst, die einen substituierten Acetanilidkuppler enthält, und die beschreiben Vorteile beispielsweise in Bezug auf die Lagerfähigkeit des Rohmaterials und die Stabilität gegenüber Schwankungen des pH-Werts, geringere Schleierbildung, gute Farbreproduzierbarkeit und Dispersionsstabilität. Dieser Spezifikationen nennen weder eine Verbesserung in der Lichtbeständigkeit der Gelbfarbstoffbilder durch Verwendung dieser Kuppler, noch überlegene Eigenschaften durch Wahl eines 2-Alkoxyacetanilids, wobei die an das Sauerstoffatom gebundene Alkylgruppe eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe ist.
In der Technik der Kupplerchemikalien ist bekannt, dass bei Einbringung einer Funktionalität in ein Molekül zur Erzielung einer der zuvor genannten, wünschenswerten Eigenschaften (wie beispielsweise gute Lichtbeständigkeit) häufig eine oder mehrere der anderen wünschenswerten Eigenschaften des fotografisch gebildeten Farbstoffs (wie beispielsweise der Farbton) beeinträchtigt wird bzw. werden. Es ist sehr schwierig, einen Kuppler zu erhalten, der alle oder die meisten der genannten wünschenswerten Eigenschaften miteinander verbindet. In der Technik der Fotografie sind acetanilidartige Gelbfarbstoff bildende Kuppler bestens bekannt; dennoch besteht weiterhin Bedarf nach Kupplern, die Farbstoffe erzeugen, die eine sehr gute Lichtbeständigkeit aufweisen, die aber gleichzeitig alle oder die meisten der zuvor genannten wünschenswerten Eigenschaften beibehalten.
Es wurde festgestellt, dass eine besonders vorteilhafte Kombination von Eigenschaften und insbesondere unerwartete und wesentliche Verbesserungen in der Bildfarbstoffstabilität gegenüber Ausbleichen durch Licht erzielbar sind, während alle oder die meisten der anderen wünschenswerten, zuvor erwähnten Eigenschaften erhalten bleiben, indem man die das Volumen des Alkylsubstituenten in der 2. Stellung des aromatischen Anilidrings von acetanilidbasierenden Kupplern erhöht. Kuppler der letztgenannten Art sind gegenüber Stabilisierung durch die zuvor genannten Stabilisierungszusätze empfänglicher.
Nach der vorliegenden Erfindung wird ein Kuppler von folgender Formel (Ia) bereitgestellt:
worin
R¹ aus einer Alkylgruppe, einer Arylgruppe, einer 5- bis 6-gliedrigen heterozyklischen Gruppe, die ein oder mehrere O, N oder S Atome enthält, wobei jede der Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist, oder aus einer substituierten Aminogruppe auswählbar ist;
R² eine nicht substituierte Alkylgruppe mit einem sekundären oder tertiären Kohlenstoffatom ist, das an dem Sauerstoffatom angelagert ist;
X Wasserstoff oder eine Entkupplungsgruppe ist; und
R³ aus einer nicht substituierten oder substituierten COOR-, NHSO₂R-, SO₂NHR- oder OSO₂R-Gruppe auswählbar ist, wobei R eine wahlweise substituierte Alkyl-, Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder aus einer nicht substituierten oder substituierten NHCOR-Gruppe, wobei R eine wahlweise substituierte Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder R³ ein Aryl-, heterozyklisches, sekundäres Alkyl- oder Aryl-Amido, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylcarbamoyl-, Alkyl- oder Aryl-Sulfonyl ist, das mit einer oder mehreren der für R³ definierten Gruppen nicht substituiert oder substituiert ist, oder
R³ ein Halogen, eine Carboxylsäure oder eine nicht substituierte Alkyl- oder Alkylcarbamoylgruppe ist;
und n für 0 bis 4 steht, oder
worin R², wie zuvor definiert, und ein R³ Substituent zusammen mit dem O Atom eine 5- bis 6-gliedrige heterozyklische Gruppe bilden können, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten kön nen, ausgewählt aus O, N und S, wobei die Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist; und
worin entweder mindestens R¹, R² oder R³ getrennt oder in Kombination miteinander eine Ballastgruppe darstellen, und
vorausgesetzt, dass

(a) wenn R² für ein i-Propyl steht, kann R³ in Stellung 5 keine unsubstituierte Alkylamid- oder unsubstituierte Alkylsulfonamidgruppe sein, oder die Gruppe -CONH(CH₂)₃CONHC₆H₄C₁₂H₂₅(p), -NHCO(CH₂)₃COOC₆H₄C₁₂H₂₅-p oder -SO₂NHC₁₂H₂₅(n);
(b) wenn R² Cyclohexyl ist, kann R³ in Stellung 5 keine unsubstituierte Alkylamid- oder unsubstituierte Alkylsulfonamidgruppe sein, oder die Gruppe -CONHCH(C2H5)CH2SO2C6H3[2-OCH3,5-C8H17(t)]; oder
(c) wenn R² für t-Butyl steht, kann R³ in der Stellung 5 nicht die Gruppe -NHSO2C6H4OC12H25(p) sein;

In einem konkreten Ausführungsbeispiel wird eine Verbindung von Formel (Ib) bereit gestellt
worin unter der oben genannten Voraussetzung
R³ eine nicht substituierte Alkyl- oder eine nicht substituierte oder substituierte COOR-, NHSO₂R-, SO₂NHR- oder OSO₂R-Gruppe ist, wobei R für eine wahlweise substituierte Alkyl-, Aryl- oder eine heterozyklische Gruppe oder eine nicht substituierte oder substituierte NHCOR-Gruppe steht, wobei R für eine wahlweise substituierte Aryl- oder heterozyklische Gruppe steht.
In einem bevorzugteren Ausführungsbeispiel ist R³ eine unsubstituierte COOR-Gruppe, im Allgemeinen in Stellung 3, 4 oder 5 und am besten in Stellung 5.
Die vorliegende Erfindung umfasst zudem ein fotografisches Element mit einer Verbindung nach Formel (Ia) als Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler in Verbindung mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht.
Nach einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein mehrfarbiges fotografisches Material mit einem Träger bereitgestellt, auf dem gelb-, purpurrot- und blaugrünbildfarbstoffbildende Einheiten angeordnet sind, die mindestens eine blau-, grün- oder rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht umfassen, denen mindestens ein gelb-, purpurrot- bzw. blaugrünfarbstoffbildender Kuppler zugeordnet ist, worin mindestens ein farbstofferzeugender Kuppler ein erfindungsgemäßer Kuppler nach Formel (Ia) ist.
Nach einem weiteren Aspekt sieht die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Kupplers nach Formel (I) vor, der in der Lage ist, einen Farbstoff durch Reaktion mit oxidiertem Farbentwicklungsmittel in einem fotografischen Material zu erzeugen, das einen Träger umfasst, auf dem eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht in Wirkbeziehung angeordnet ist, um ein Bild von erhöhter Lichtbeständigkeit in Verbindung mit einem annehmbaren Farbton bereitzustellen, worin der Kuppler folgende Formel (I) aufweist
worin
R¹, R², R³ und X wie zuvor für eine Verbindung nach Formel 1a mit Ausnahme der Voraussetzungen (a), (b) und (c) definiert sind.
Ein weiteres Ausführungsbeispiel der Erfindung sieht die Verwendung eines Kupplers nach Formel (I) in Verbindung mit einem Bildstabilisator vor, insbesondere einem phenolischen Stabilisator, und einem fotografischen Element und einem mehrfarbigen fotografischen Material, das eine derartige Kombination enthält.
Die Erfindung wird nachfolgend detaillierter beschrieben. Obwohl die Erfindung vorwiegend mit Bezug auf ein typisches Farbpapierformat beschrieben wird, sei darauf hingewiesen, dass sich der Geltungsbereich der Erfindung auch auf weitere Formate fotografischer Elemente bezieht. Die Vorteile der vorliegenden Erfindung sind insbesondere für die direkte Betrachtung von Farbprintelementen nutzbar, die für eine derartige Betrachtung ausgelegt sind, einschließlich von Printelementen auf reflektierenden Trägern und Laufbild-Printfilm und anderen Projektions- oder Anzeigefilmen auf transparenten oder diffusen Trägern.
In Kupplern der Formel (I) oder (Ia) ist R¹ typischerweise aus primären, sekundären oder tertiären Alkyl, Phenyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, 2,3-Dihydroindolyl, die jeweils unsubstituiert oder substituiert sein können, oder aus substituiertem Amin auswählbar. Vorzugsweise ist R¹ eine tertiäre Alkylgruppe und konkret t-Butyl.
Vorzugsweise ist R² eine unsubstituierte, sekundäre Alkylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die an dem sekundären Kohlenstoffatom anhängenden Gruppen entweder gleich oder unterschiedlich sein können. Wenn R¹ und/oder R³ eine Ballastgruppe enthalten, besitzt R² im Allgemeinen 3 bis 12 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome. In einem besonderen Ausführungsbeispiel ist R² eine Isopropylgruppe.
R³ kann aus kupplerlösenden Ballastgruppen und farbtonmodifizierenden Gruppen ausgewählt sein. Unter Berücksichtigung der genannten Voraussetzungen für Verbindungen nach Formel (Ia) ist R³ aus Halogen, Alkyl, Aryl, heterozyklischer Säure, Carbonsäure, Alkoxy- oder Aryloxycarbonyl, primärem oder sekundärem Arylamid, Alkyl- oder Arylsulfonamid, primärem, sekundärem oder tertiärem Amin, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Alkyl- oder Arylcarbamoyl, Alkyl- oder Arylsulfamoyl, Alkyl- oder Arylsulfonyl und Alkyl- oder Arylsulfonyloxy auswählbar. Vorzugsweise steht n für 1 und R³ befindet sich in Stellung 43, 4 oder 5, vorzugsweise in Stellung 5.
Die Entkupplungsgruppe ist eine Gruppe, die sich von dem Kuppler als Ergebnis der Reaktion zwischen dem Kuppler und dem Oxidationsprodukt eines Arylaminfarbkupplers abspalten kann.
Es sei darauf hingewiesen, dass X Wasserstoff oder jede in der Technik bekannte Entkupplungsgruppe sein kann. In einigen Ausführungsbeispielen ist die Entkupplungsgruppe aus Halogen, Acyloxy, Sulfonyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Arylthio, Heteroarylthio, Urethan, Imid, 2,4-Oxazolidindion, Pyridon, Pyridazon, Phthalimid, Succinimid, Hydantoin, Triazol, Triazoledion, Thiazoldion, Tetrazol, Imidazol, Pyrazol und Benzotriazol wählbar.
Soweit nicht anders angegeben, können R1 und R3 (außer Halogen) und die Entkupplungsgruppe durch eine oder mehrere derselben oder unterschiedlicher Gruppen substituiert werden, wie zuvor für R³ definiert, welche wiederum jeweils weiter substituierbar sind. Normalerweise hat der Substituent weniger als 30 Kohlenstoffatome und typischerweise weniger als 20 Kohlenstoffatome. Es sei darauf hingewiesen, dass im Rahmen dieser Beschreibung jeder Bezug auf einen Substituenten durch Bezeichnung einer Gruppe, die einen substituierbaren Wasserstoff enthält (z. B. Alkyl, Amin, Aryl, Alkoxy und Heterozyklen usw.), soweit nicht anders angegeben, nicht nur die unsubstituierte Form des Substituenten umfasst, sondern auch die Form, die mit anderen fotografisch verwendbaren Substituenten substituiert ist.
Im Rahmen der vorliegenden Beschreibung und soweit nicht anders angegeben, bezieht sich der Begriff "Alkylgruppe" auf eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe, die ungesättigt oder gesättigt sein kann, und umfasst Cycloalkylgruppen mit 3 10 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Cyclopropyl und Adamantyl. In Bezug auf R¹ und R³ weist die Alkylgruppe 1 bis 20 Kohlenstoffatome auf, vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatome, und in einigen Ausführungsbeispielen kann sie 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, unter der Voraussetzung, dass mindestens entweder R¹, R² oder R³ getrennt oder in Kombination eine Ballastgruppe enthalten, d. h. eine Gruppe, die ausreichend oleophil ist, um das Molekül in einer fotografischen Schicht undiffundierbar zu machen. Die Summe der Alkylgruppen kann typischerweise mindestens 15 Kohlenstoffatome enthalten.
Obwohl R² definitionsgemäß eine unsubstituierte Alkylgruppe ist, geht aus der vorausgehenden Beschreibung hervor, dass die Verzweigung mit Alkylgruppen an jeder weiteren Position entlang der Kohlenstoffkette in den Geltungsbereich der Erfindung fällt.
In Verbindung mit den erfindungsgemäßen Elementen sind verschiedene Bildstabilisatoren zur Verbesserung der Bildhaltbarkeit verwendbar. Derartige Stabilisatoren können die in der Technik bekannten umfassen, wie beispielsweise Epoxide, Sulfinate, Hydroxylamine, gehinderte Phenole, Bisphenole, elektronenreiche aromatische Verbindungen und andere Polymere. Konkret verwendbar sind beispielsweise, aber nicht abschließend, die in Abschnitt X D der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", September 1994, Artikel 36544, veröffentlichten Stabilisatoren, wie von Kenneth Mason Publications Ltd., Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England, veröffentlicht, deren Inhalt durch Nennung als hierin aufgenommen betrachtet wird.
Der Stabilisator kann ein Phenolstabilisator sein. Konkret wurde festgestellt, dass der Stabilisator (S1) mit der unten gezeigten Formel einer weiteren Verbesserung der Lichtbeständigkeit dienlich ist.
Wenn ein Stabilisator vorhanden ist, kann dieser mit dem Kuppler in einem Verhältnis von Stabilisatorgewicht zu Kuppler von ca. 0,1 : 1 bis 2 : 1, vorzugsweise von 0,2 : 1 bis 1 : 1 und am besten von 0,3 : 1 bis 0,6 : 1 kombiniert werden.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Einbringung der verzweigten Alkylkette in die Acetanilidkupplerstruktur an der Stellung 2 ein Bild erzeugt, das inhärent stabiler gegen Lichteinwirkung und empfänglicher gegenüber einer Stabilisierung durch derartige Verbindungen, wie S1, ist. Die Verbesserung der Lichtbeständigkeit durch Einbringung eines Stabilisators in das fotografische Material ist somit für erfindungsgemäße Kuppler größer als für die Vergleichskuppler, wie nachfolgend gezeigt werden wird.
Die folgenden Strukturen zeigen einige konkrete Beispiele der erfindungsgemäßen Kuppler.
Das fotografische Element kann ein einfarbiges Element oder ein mehrfarbiges Element sein. Mehrfarbige Elemente enthalten Bildfarbstoff bildende Einheiten, die auf jeden der drei Primärbereiche des sichtbaren Bereichs des elektromagnetischen Spektrums ansprechen. Jede Einheit kann eine einzelne Emulsionsschicht oder eine Vielzahl von Emulsionsschichten umfassen, die auf einen gegebenen Bereich des Spektrums ansprechen. Die Schichten des Elements, einschließlich der Schichten der bilderzeugenden Einheiten, können in verschiedener Reihenfolge angeordnet sein, wie nach dem Stand der Technik bekannt ist. In einem alternativen Format können die gegenüber jedem der drei Primärbereiche des Spektrums empfindlichen Emulsionen als eine einzelne, segmentierte Schicht angeordnet sein.
Ein typisches mehrfarbiges, fotografisches Element umfasst einen Träger mit einer Blaugrünfarbstoff bildenden Einheit, die mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht beinhaltet, der mindestens ein Blaugrünfarbstoff bildender Kuppler zugeordnet ist, eine Purpurrotfarbstoff bildende Einheit, die mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidschicht beinhaltet, der mindestens ein Purpurrotfarbstoff bildender Kuppler zugeordnet ist, und eine Gelbfarbstoff bildende Einheit, die mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht beinhaltet, der mindestens ein Gelbfarbstoff bildender Kuppler zugeordnet ist. Das Element kann zusätzliche Schichten enthalten, wie Filterschichten, Zwischenschichten, Überschichten und Substratschichten usw.
Falls gewünscht, ist das fotografische Element in Verbindung mit einer angewandten Magnetschicht verwendbar, wie beschrieben in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", November 1992, Artikel 34390, veröffentlicht von Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P010 7DQ, England, deren Inhalt durch Nennung als hierin aufgenommen betrachtet wird. Wenn die erfindungsgemäßen Materialien in einem Kleinformatfilm verwendet werden sollen, finden sich in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Juni 1994, Artikel 36230, geeignete Ausführungsbeispiele.
In der folgenden Besprechung geeigneter Materialien zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Emulsionen und Elementen wird Bezug genommen auf die Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 36544, September 1994, nachfolgend als "Forschungsveröffentlichung" bezeichnet. Die Inhalte der Forschungsveröffentlichung, einschließlich der darin genannten Patente und Veröffentlichungen, werden durch Nennung als hierin aufgenommen betrachtet, und die nachfolgend genannten Abschnitte sind Abschnitte der Forschungsveröffentlichung.
Die in den erfindungsgemäßen Elementen verwendeten Silberhalogenid-Emulsionen können entweder negativ oder positiv arbeiten. Geeignete Emulsionen und deren Zubereitung sowie Verfahren zur chemischen und spektralen Sensibilisierung werden in Abschnitt I bis IV beschrieben. Verschiedene Additive, wie UV-Farbstoffe, Aufheller, Antischleiermittel, Stabilisatoren, Lichtabsorptions- und Lichtstreumaterialien sowie Zusätze zur Modifikation der physischen Eigenschaften, wie Härter, Beschichtungshilfen, Weichmacher, Schmiermittel und Mattiermittel, werden beispielsweise in Abschnitt II und VI bis IX beschrieben. Farbmaterialien werden in Abschnitt X bis XVIII beschrieben. Abtasthilfen werden in Abschnitt XIV beschrieben. Träger, Belichtung, Entwicklungssysteme und Verarbeitungsverfahren sowie Verarbeitungsmittel werden in Abschnitt XV bis XX beschrieben. Bestimmte, erwünschte fotografische Elemente und Verarbeitungsschritte werden in Research Disclosure, Position 37038, Februar 1995, beschrieben.
Mit negativ arbeitendem Silberhalogenid kann ein negatives Bild erstellt werden. Wahlweise lässt sich ein positives Bild (oder Umkehrbild) erstellen.
Das Farbentwicklungsmittel ist aus P-Phenylendiaminen wählbar, typischerweise ist das Mittel wählbar aus:
4-Amino-N,N-Diethylanilin-Hydrochlorid,
4-Amino-3-Methyl-N,N-Diethylanilin-Hydrochlorid,
4-Amino-3-Methyl-N-Ethyl-N-β-(Methansulfonamidethyl)anilin-Sesquisulfathydrat,
4-Amino-3-Methyl-N-Ethyl-N-β-(Hydroxyethylanilinsulfat,
4-Amino-3-β-(Methansulfonamid)ethyl-N,N-Diethylanilinhydrochlorid und
4-Amino-N-Ethyl-N-(2-Methoxyethyl)-m-Toluidin-Di-p-Toluolsulfonat.
Der erfindungsgemäße Gelbkuppler ist in Kombination mit anderen Klassen von Bildkupplern verwendbar, wie 3-Acylamin- und 3-Anilin-5-Pyrazolonen und heterozyklischen Kupplern (z. B. Pyrazolazolen), wie beispielsweise den in EP 285,274 , US-A-4,540,654 und EP 119,860 beschriebenen, sowie anderen 5-Pyrazolonkupplern, die verschiedene Ballaste oder Entkupplungsgruppen enthalten, wie beispielsweise in US-A-4,301,235, US-A-4,853,319 und US-A-4,351,897 beschrieben. Gelbe oder blaugrüne Kuppler (z. B. um die Stärke der Zwischenschichtenkorrektur einzustellen) und/oder Maskierungskuppler, wie die in EP 213,490 , in der japanischen Anmeldung 58-172,647, in US-A-2,983,608, in der deutschen Anmeldung DE 27 06 117 C , im britischen Patent 1,530,272, in der japanischen Anmeldung A-113935, in US-A-4,070,191 und in der deutschen Anmeldung DE 26 43 965 beschriebenen, sind ebenfalls verwendbar. Derartige Kuppler können verschoben oder geblockt sein.
Fotografisch nutzbare Entkupplungsgruppen ("PUGs"/"Photographically Useful Coupling-Off Groups") sind in der Technik bekannt. Derartige Gruppen können die Äquivalenz des Kupplers bestimmen, d. h. ob es ein 2-äquivalenter oder ein 4-äquivalenter Kuppler ist, oder die Reaktionsfähigkeit des Kupplers. Derartige Gruppen können sich vorteilhaft auf die Schicht auswirken, in der sich der Kuppler befindet, oder auf andere Schichten in dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial, indem nach Lösen von dem Kuppler derartige Funktionen ausgeführt werden, wie die Entwicklungsbeschleunigung oder -verzögerung, die Bleichbeschleunigung oder -verzögerung, die Elektronenübertragung, die Farbkorrektur und Ähnliches.
Repräsentative Klassen von Entkupplungsgruppen umfassen Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Heteroyloxy, Sulfonyloxy, Acyloxy, Acyl, Heterocyclyl, Sulfonamid, Mercaptotetrazol, Mercaptopropionsäure, Phosphonyloxy, Arylthio und Arylazo. Diese Entkupplungsgruppen sind in der Technik beschrieben, beispielsweise in US-A-2,455,169, 3,227,551, 3,432,521, 3,476,563, 3,617,291, 3,880,661, 4,052,212 und 4,134,766 sowie in GB-1,466,728, 1,531,927, 1,533,039, 2,006,755A und 2,017,704A, deren Beschreibungen durch Nennung als hierin aufgenommen betrachtet werden.
Diese erfindungsgemäßen Kuppler sind in Verbindung mit Materialien verwendbar, die die Verarbeitungsschritte beschleunigen oder in sonstiger Weise modifizieren, z. B. das Bleichen oder Fixieren, um die Qualität des Bildes zu verbessern. Bleichbeschleuniger, wie in EP 193.389 ; EP 301.477 ; US-A-4,163,669; US-A-4,865,956 und US-A-4,923,784 beschrieben, sind ebenfalls verwendbar. Vorgesehen ist auch die Verwendung der Kuppler in Verbindung mit Keimbildungsmitteln, Entwicklungsbeschleunigern oder deren Vorläufern (GB 2,097,140, GB 2,131,188), Elektro nenübertragungsmitteln (US-A-4,859,578, 4,912,025), Antischleiermitteln und Antifarbmischmitteln sowie Derivaten von Hydrochinonen, Aminophenolen, Aminen, Gallussäure, Catechin, Ascorbinsäure, Hydraziden, Sulfonamidphenolen und nicht farberzeugenden Kupplern.
Der Gelbkuppler ist auch in Verbindung mit Filterfarbstoffschichten verwendbar, die kolloidale Silbersol- oder gelbe und/oder purpurrote Filterfarbstoffe umfassen, entweder als Öl-in-Wasser-Dispersionen, als Latexdispersionen oder als Feststoffdispersionen. Zudem sind sie mit "Schmierkupplern" verwendbar (z. B. wie in US-A-4,366,237; EP-A-96,570; US-A-4,420,556 und US-A-4,543,323 beschrieben).
Diese Kuppler können in einigen Ausführungsbeispielen geblockt oder in geschützter Form beschichtet sein, wie beispielsweise in der japanischen Anmeldung 61/258,249 oder in US-A-5,019,492 beschrieben.
Die Gelbkuppler sind zudem in Kombination mit bildmodifizierenden Verbindungen verwendbar, wie beispielsweise DIR-Verbindungen ("Developer Inhibitor-Releasing"). In Verbindung mit den Kupplern verwendbare DIRs sind in der Technik bekannt; Beispiele werden beschrieben in US-A-3,137,578; 3,148,022; 3,148,062; 3,227,554; 3,384,657; 3,379,529; 3,615,506; 3,617,291; 3,620,746; 3,701,783; 3,733,201; 4,049,455; 4,095,984; 4,126,459; 4,149,886; 4,150,228; 4,211,562; 4,248,962; 4,259,437; 4,362,878; 4,409,323; 4,477,563; 4,782,012; 4,962,018; 4,500,634; 4,579,816; 4,607,004; 4,618,571; 4,678,739; 4,746,600; 4,746,601; 4,791,049; 4,857,447; 4,865,959; 4,880,342; 4,886,736; 4,937,179; 4,946,767; 4,948,716; 4,952,485; 4,956,269; 4,959,299; 4,966,835; 4,985,336 sowie in den Patentschriften GB 1,560,240; GB 2,007,662; GB 2,032,914; GB 2,099,167; DE 28 42 063 , DE 29 37 127 ; DE 36 36 824 ; DE 36 44 416 und in den folgenden europäischen Patentschriften: 272,573; 335,319; 336,411; 346, 899; 362, 870; 365,252; 365,346; 373,382; 376,212; 377,463; 378,236; 384,670; 396,486; 401,612 und 401,613.
Derartige Verbindungen werden auch beschrieben in der Veröffentlichung "Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for Colour Photography" (DIR-Kuppler für die Farbfotografie), C. R. Barr. J. R. Thirtle und P. W. Vittum in Photographic Science and Engineering, Band. 13, Seite 174 (1969), die durch Nennung als hierin aufgenommen betrachtet wird.
Im Allgemeinen können die DIR-Kuppler einen Kuppleranteil und einen Inhibitor-Entkuppleranteil (IN) beinhalten. Die Inhibitor freisetzenden Kuppler können zeitverzögerte Kuppler sein (DIAR-Kuppler), die auch einen Zeiteinstellanteil oder einen chemischen Schalter umfassen, der eine verzögerte Freisetzung des Inhibitors erzeugt. Beispiele typischer Inhibitor-Anteile sind: Oxazole, Thiazole, Diazole, Triazole, Oxadiazole, Thiadiazole, Oxathiazole, Thiatriazole, Benzotriazole, Tetrazole, Benzimidazole, Indazole, Isoindazole, Mercaptotetrazole, Selentetrazole, Mercaptobenzothiazole, Selenbenzothiazole, Mercaptobenzoxazole, Selenbenzoxazole, Mercaptobenzimidazole, Selenbenzimidazole, Benzodiazole, Mercaptooxazole, Mercaptothiadiazole, Mercaptothiazole, Mercaptothiatriazole, Mercaptothiatriazole, Mercaptooxadiazole, Mercaptodiazole, Mercaptooxathiazole, Tellurtetrazole oder Benzisodiazole.
Die Erfindung wird nachfolgend mit Bezug auf die folgenden Beispiele beschrieben, die in keiner Weise einschränkend zu verstehen sind.
Beispiel 1
Die folgende Herstellung des Kupplers C2 ist für alle erfindungsgemäßen Kuppler exemplarisch. Alle hergestellten Verbindungen wurden einer Infrarot-, Massen- und NMR-Spektroskopie unterzogen, die ausreichend reine Proben des gewünschten Produkts ergaben.
Verbindung (1) kann durch übliche Veresterungsverfahren aus frei erhältlicher 4-Hydroxy-3-Nitrobenzoesäure hergestellt werden.
Verbindung (2) Das Ester (1) (39,3 g, 0,097 Mol), wasserfreies Kaliumcarbonat (50 g, 0,362 Mol) und Isopropylbromid (13,53 g, 0,11 Mol) wurden einem Dreihalskolben zugesetzt, der mit einem Magnetrührer bestückt war. Dimethylformamid (300 ml) wurde zugegeben, und die Mischung wurde gerührt und auf 110°C (Ölbadtemperatur) für 3 Stunden erwärmt. Weitere Teile von Isopropylbromid (insgesamt 8,0 g) wurden der Reaktionsmischung im Laufe der folgenden 4 Stunden zugegeben. Nach Abkühlen wurde die Mischung unter Rühren in Wasser (31) gegeben. Das hellgelbe Präzipitat wurde gefiltert, mit Wasser gewaschen und unter Vakuum bei 40°C getrocknet. Ertrag: 37,7 g (87%).
Verbindung (3) Die Stickstoffverbindung (2) (50 g, 0,11 Mol) wurde in Tetrahydrofuran (500 ml) gelöst, worauf 5% Palladium auf einem Kohlenstoffkatalysator (0,3 g) zugegeben wurden. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur über Nacht unter einem Druck von 34,45 Bar Wasserstoff hydriert. Der Katalysator wurde abgefiltert und das Lösemittel unter reduziertem Druck entfernt. Das Produkt wurde dann als ein Öl gewonnen, dass sich allmählich verfestigte. Ertrag: 40,6 g (89%).
Verbindung (4) Amin (3) (40,6 g, 0,097 Mol) und Methylpivaloylacetat (17,4 g, 0,11 Mol) wurden in Heptan (11) gelöst und erwärmt, um für 2 Stunden in einem Soxhlet-Apparat, der mit einem 4A Molekularsieb ausgestattet war, zu refluxieren. Eine weitere Menge von Methylpivaloylacetat (2,0 g) wurden zugegeben, und die Mischung wurde für weitere 5 Stunden erwärmt. Die Reaktionsmischung blieb über Nacht stehen. Das Produkt wurde dann in Form von weißen Kristallen gewonnen, die gefiltert, mit Heptan gewaschen und unter Vakuum getrocknet wurden. Ertrag: 48,3 g (91%).
Verbindung (5) Kuppler (4) (40,0 g, 0,073 Mol) wurde in Dichlormethan (600 ml) gelöst. Sulfurylchlorid (9,9 g, 0,0733 Mol) in Dichlormethan (50 ml) wurden der Kupplerlösung unter Rühren tropfenweise zugegeben. Die Mischung blieb über Nacht stehen. Die Lösung wurde unter reduziertem Druck entfernt und das Restöl zu einem weißen Pulver verfestigt. Ertrag: 42,5 g (quantitativ).
Kuppler (C2) Kuppler (5) (42,5 g, 0,0732 Mol), Dimethyloxazolidinedion (9,7 g, 0,075 Mol) und Triethylamin (7,6 g, 0,075 Mol) wurden in Acetonitril (750 ml) gelöst und zum Refluxieren erwärmt. Nach 1 Stunde wurde weiteres Dimethyloxazolidinedion (2,0 g) zugegeben. Die Mischung wurde für weitere 3 Stunden erwärmt. Das Volumen der Lösung wurde unter reduziertem Druck reduziert (auf ca. 150 ml), und die Mischung wurde in Eisessig/Chlorwasserstoffsäure (21 Eisessig/10 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure) gegeben. Das Produkt wurde gefiltert, unter Vakuum getrocknet und zweimal aus Heptan rekristallisiert. Der Kuppler (C2) wurde in Form reiner weißer Kristalle gewonnen. Ertrag: 38,0 g (77%).
C₃₈H₆₀N₂O₈ erfordert: C; 67,82 H; 8,99 N; 4,16
ergab: C; 67,42 H; 8,82 N; 4,08
Die erfindungsgemäßen Kuppler wurden mit Vergleichskupplern verglichen:
Beispiel 2
Der Beispielkuppler C1 wurde nach folgendem Verfahren in Gelatine dispergiert: Kuppler C1 (6,60 g, 8,38 mMol) wurden mit Stabilisator S1 (1,58 g) gemischt und in einer Mischung aus n-Butylphthalat (2,18 g), 2-(2-Butoxyethoxy)ethylacetat (1,85 g) und Ethylacetat (2,0 g) gelöst. Die heiße Ölphasenlösung wurde mit wässriger Gelatine (40 g, 10,9%) gemischt, die zudem 0,25% Diisopropylnaphthalensulfonsäure (Natriumsalz) und 1,6% Pluronic^TM L44 Surfactant (ICI) enthielt. Die Gelatine wurde vor dem Mischen auf 40°C gehalten, und die Mischung wurde mit einem Ultraschallrührer (Dawe Instruments "SONIPROBE") für 2 Minuten dispergiert.
Auf ähnliche Weise wurde eine weitere Dispersion mit derselben Molmasse (6,37 g) des Vergleichskupplers A1 anstelle von C1 hergestellt. Die Mengen der anderen Komponenten in der Ölphase wurden entsprechend verringert, um das ursprüngliche Gewichtsverhältnis beizubehalten:

Kuppler: 1,0

Stabilisator S1: 0,24

Dibutylphthalat: 0,33
Die Vergleichskuppler A4 und A5 wurden in gleicher Weise dispergiert.
Jede der genannten Kupplerdispersionen wurde mit weiterer wässriger Gelatine verdünnt und mit einer blauempfindlichen, kubischen, fotografischen Silberchloridemulsion (mittlere Kantenlänge 0,76 mm) zum Auftragen auf einen harzbeschichteten Papierträger, der mit einem ungehärteten Gelpad vorbeschichtet war, gemischt. Die bereits geschmolzenen Komponenten wurden unmittelbar vor dem Beschichten gemischt. Eine Gelschutzschicht, der eine entsprechende Menge Bis-(vinylsulphonylmethyl)ether zugesetzt war, wurde über der lichtempfindlichen Schicht aufgetragen. Die vollständige Beschichtungsstruktur wird unten gezeigt (Stabilisator- und/oder Lösemittelaufträge in der lichtempfindlichen Schicht sind je nach Dispersionstyp nach dem jeweiligen Kupplerauftrag definiert).

Musterstreifen der Beschichtungen wurden durch einen Stufenkeil belichtet (Dichtebereich 0–3, Abstufung 0,15) und mit einer redoxverstärkten Farbentwicklerlösung entwickelt (32 s bei 35°C). Nach der Entwicklungsstufe folgte ein Stoppbad, worauf das Bild mit einer üblichen Kodak Ektacolor RA^TM Bleich-Fixierlösung gebleicht und dann gewässert und getrocknet wurde. Die Formeln für Entwickler und Stoppbad sind unten aufgeführt:

Harzbeschichtetes Papier Entwicklerzusammensetzung

AntiCal-4	5,0 g/l
AntiCal-8	0,81 g/l
K₂HPO₄·3H₂O	40,0 g/l
Kaliumbromid	0,0015 g/l
Kaliumchlorid	0,4 g/l
Hydroxylaminsulfat	1,2 g/l
Catechindisulfonat	0,3 g/l
Entwickler	5,5 g/l
Tween^TM-80 (Atlas Chemicals)	0,3 g/l
Dodecylamin	0,1 g/l
Wasserstoffperoxid (H₂O₂) – 30 Vol	2 ml g/l
(pH durch Zugabe von KOH-Lösung auf 11,5 eingestellt)

Stoppbad-Zusammensetzung:	(pH eingestellt auf 5,2)
Natriummetabisulfit	50 g/l
Ammoniumthiosulfat	28 g/l

Die für jede Beschichtung erzeugten sensitometrischen Kennlinien sowie die Eigenschaften der Spektralabsorption der Bild farbstoffe wurden ebenfalls gemessen. Die Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs wurde mithilfe von Geräten zur Simulation von Tageslicht bewertet, u. a. mit einer Xenon-Bogenlampe, die eine Lichtstärke von 50 kLux auf derselben Ebene lieferte. Hierzu wurden Musterstreifen in der Ausbleicheinrichtung unter einem UV-Absorptionsfilter angeordnet, das aus Tinuvin^TM-328 (Ciba-Geigy) bestand, dispergiert in Gelatine und auf einem transparenten Polyesterblatt mit einem Auftrag von 1,0 g/m² beschichtet. Zum Abschluss des Tests wurden die sensitometrischen Kennlinien erneut gelesen und mit den Ausgangskurven verglichen. Die Dichteverluste der Status-A-Dichte zu dem Ausgangswert von 1,0 wurden aufgezeichnet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt, die den Dichteverlust zum Wert 1,0 für jede Probe des Lichtbeständigkeitstests sowie die Wellenlänge der maximalen Absorption zur Darstellung des Farbtons zeigt, wie anhand der Spektralabsorptionskurven gemessen. Die Ergebnisse zeigen sehr deutlich, dass der Bildfarbstoff aus dem erfindungsgemäßen Kuppler C1 wesentlich lichtbeständiger als der aus dem entsprechenden (MeO-substituierten) Vergleichskuppler A1 ist. Während der phenoxysubstituierte Vergleichskuppler A4 eine gute Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs aufweist, ist der Farbton des Bildfarbstoffs gegenüber dem des Kupplers C1 unterlegen. Das Gleiche gilt für den Vergleichskuppler A5; die Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs ist für alle untersuchten die beste, aber der bathochrom verschobene Farbton ist für die Farbstoffe aus diesen chlorsubstituierten Kupplern typisch. Nur Kuppler C1 verbindet einen guten Bildfarbstoffton mit einer guten Lichtbeständigkeit.
Tabelle 1 Bildfarbstoffton und Lichtbeständigkeit
Beispiel 3
Kuppler C2 (5,63 g) wurde in Gelatine nach dem in Beispiel 2 dargestellten Verfahren dispergiert; eine zweite Dispersion wurde ebenfalls auf diese Weise hergestellt, wobei aber der Stabilisator S1 aus der Ölphasenzusammensetzung weggelassen wurde.
Unter Verwendung der Vergleichskuppler A2 und A3 anstelle von C2 wurden ähnliche Dispersionspaarungen hergestellt. Die Molkonzentration der Kuppler in den verschiedenen Dispersionen wurde durch entsprechende Einstellung des Gewichts des verwendeten Kupplers auf dem in Beispiel 2 beschriebenen Niveau gehalten, wobei entsprechende Anpassungen der anderen Komponenten aus der Ölphase der Dispersion vorgenommen wurden, um das gleiche Gewichtsverhältnis zu erhalten.
Die zuvor genannten Kupplerdispersionen wurden nach genau dem gleichen Verfahren, wie in Beispiel 2 beschrieben, aufgetragen und in gleicher Weise verarbeitet, um Probenstreifen für die Bewertung von Lichtbeständigkeit und Farbton zu erhalten. Die Testverfahren entsprachen genau den in Beispiel 2 beschriebenen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt und machen deutlich, dass der Bildfarbstoff aus dem erfindungsgemäßen Kuppler C2 wesentlich lichtbeständiger als der aus den beiden Vergleichskupplern A2 und A3 ist. Alle Bildfarbstoffe wurden durch den Stabilisator S1 stabilisiert, aber der durch den Farbstoff aus C2 gezeigte Stabilitätsvorteil wird in diesem Format ebenfalls gewahrt. Ein Vergleich der Lichtbeständigkeitswerte für die unstabilisierten und stabilisierten Kupplerformulierungen zeigt, dass der Kuppler C2 einen Farbstoff liefert, der sich viel leichter stabilisieren lässt als bei einem der Vergleichskuppler. Die Verbesserung der Farbstoffstabilität in Anwesenheit des Stabilisators S1 ist für den Kuppler C2 größer als für A2 oder A3. Die Einbringung der verzweigten Alkylkette in die Acetanilidkupplerstruktur lässt einen Bildfarbstoff entstehen, der gegen Licht inhärent beständiger und gegenüber einer Stabilisierung durch derartige Verbindungen, wie S1, empfänglicher ist.
Tabelle 2 Bildfarbstoffton und Lichtbeständigkeit
Beispiel 4
Kuppler C2 und Vergleichskuppler A2 wurden in Gelatine in ähnlicher Weise wie für Beispiel 2 beschrieben dispergiert, aber in diesem Fall erfolgte der Dispersionsvorgang mit einem mechanischen Hochdruckhomogenisierer des Typs Microfluidizer M-110F (von Microfluidics Corp.). Als Kupplerlösemittel kam Dibutyllauramid zum Einsatz (anstelle von Dibutylphthalat). Es wurden zwei verschiedene Ölphasenformulierungen mit folgenden Anteilen an Hauptkomponenten verwendet:
Diese Dispersionen wurden in ähnlicher Weise wie für Beispiel 2 beschrieben aufgetragen, mit dem Unterschied, dass über der Abbildungsschicht eine UV-Absorptionsschicht angeordnet wurde.
Es wurden unterschiedliche Silber- und Kuppleranteile verwendet. Die Struktur ist nachfolgend aufgeführt.
Die Beschichtungen wurden mit üblichen Kodak Ektacolor RA^TM Lösungen und unter Standardbedingungen entwickelt, wobei das Bewertungsverfahren zum großen Teil dem aus Beispiel 2 entsprach. Der einzige Unterschied bestand darin, dass für die Lichtbeständigkeitsprüfung kein externes UV-Absorptionsfilter erforderlich war.
Harzbeschichtetes Papier
Die Ergebnisse der Lichtbeständigkeitsprüfung, wie in Tabelle 3 gezeigt, zeigen, dass die verbesserte Leistung des erfindungsgemäßen Kupplers C2 in Bezug zum Vergleichskuppler A2 in diesem Beschichtungsformat und Verarbeitungsschema erhalten bleibt. Durch Erhöhen des Anteils an Stabilisator S1 in der Dispersion verbessert sich die Lichtbeständigkeit des Bild farbstoffs für beide Kuppler, ohne aber den durch Kuppler C2 nachgewiesenen Vorteil zu bieten.
Tabelle 3 Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs
Beispiel 5
Der Vergleichskuppler A7 und die beiden Kuppler C17 und C18 wurden nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren dispergiert, mit dem Unterschied, dass das Surfactant Pluronic^TM-L44 in der wässrigen Phase durch zusätzliche Diisopropylnaphthalensulfonsäure (auf insgesamt 0,8%) ersetzt wurde. In allen diesen Dispersionen wurde die gleiche Molmenge des Kupplers verwendet, wobei die Mengen der anderen Komponenten in der Ölphase zur Beibehaltung desselben Verhältnissen zu den Kupplern angepasst wurden.
Ähnliche Dispersionen der Kuppler A6 und C16 wurden auf dieselbe Weise hergestellt.
Die Beschichtungen aus diesen Dispersionen erfolgten wie für Beispiel 2 beschrieben, mit dem Unterschied, dass das Verhältnis der fotografischen Silberchloridemulsion zur Erzielung eines Silberauftrags von 0,28 g/m² erhöht wurde. Die Entwick lung dieser Beschichtungen erfolgte mit üblichen Kodak Ektacolor RA^TM Verarbeitungslösungen anstelle des in Beispiel 2 beschriebenen redoxverstärkten Prozesses.
Die Lichtbeständigkeitsmessungen erfolgten wie in Beispiel 2 beschrieben; die Ergebnisse sind in Tabelle 4a und 4b dargelegt. Tabelle 4a zeigt den Dichteverlust zu 1,0 nach 3 Wochen Ausbleichens für die Beschichtung aus C16 (i-PrO-substituiert), verglichen mit dem entsprechenden MeO-substituierten, äquivalenten Kuppler A6. Der Vorteil bezüglich der Lichtbeständigkeit aufgrund des verzweigten Alkoxysubstituenten ist deutlich erkennbar.
Tabelle 4a Bildfarbstoffton und Lichtbeständigkeit
Tabelle 4b zeigt die entsprechenden Daten für C17 und C18, die beide einen verzweigten Alkoxysubstituenten enthalten, im Vergleich mit der äquivalenten Meo-substituierten Variante A7. Auch hier ist deutlich, dass die Einbringung eines verzweigten Alkoxysubstituenten die Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs wesentlich verbessert.
Tabelle 4b Bildfarbstoffton und Lichtbeständigkeit
Beispiel 6
Die Vergleichskuppler A2 und A3 wurden entsprechend dem in Beispiel 5 dargelegten Verfahren dispergiert, mit dem Unterschied, dass der Stabilisator S1 aus der Ölphase herausgelassen wurde. Ähnliche Dispersionen der Kuppler C2, C11, C12 und C13 wurden auf dieselbe Weise hergestellt.
Die Beschichtungen aus diesen Dispersionen, die wie in Beispiel 5 beschrieben hergestellt und verarbeitet wurden, wurden der in Beispiel 2 beschriebenen Lichtbeständigkeitsprüfung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt, und zwar zusammen mit der Wellenlänge der maximalen Absorption zur Darstellung des Farbtons, wie anhand der Spektralabsorptionskurven ermittelt. Die Ergebnisse bestätigen und unterstreichen die Ergebnisse aus Beispiel 3. Alle erfindungsgemäßen Kuppler, nämlich C2, C11, C12 und C13 (die einen verzweigten Alkoxysubstituenten in dem Molekül enthalten) weisen eine verbesserte Lichtbeständigkeit des Bildfarbstoffs im Vergleich zu den beiden geradkettigen Alkoxysubstituenten A2 und A3 auf.
Tabelle 5 Bildfarbstoffton und Lichtbeständigkeit

Claims

Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach folgender Formel (Ia):
worin R¹ aus einer Alkylgruppe, einer Arylgruppe, einer 5- bis 6-gliedrigen heterozyklischen Gruppe, die ein oder mehrere O, N oder S Atome enthält, wobei jede der Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist, oder aus einer substituierten Aminogruppe auswählbar ist; R² eine nicht substituierte Alkylgruppe mit einem sekundären oder tertiären Kohlenstoffatom ist, das an dem Sauerstoffatom angelagert ist; X Wasserstoff oder eine Entkupplungsgruppe ist; und R³ aus einer nicht substituierten oder substituierten COOR-, NHSO₂R-, SO₂NHR- oder OSO₂R-Gruppe auswählbar ist, wobei R eine wahlweise substituierte Alkyl-, Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder aus einer nicht substituierten oder substituierten NHCOR-Gruppe, wobei R eine wahlweise substituierte Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder R³ ein Aryl-, heterozyklisches, sekundäres Alkyl- oder Aryl-Amido, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylcarbamoyl-, Alkyl- oder Aryl-Sulfonyl ist, das mit einer oder mehreren der für R³ definierten Gruppen nicht substituiert oder substituiert ist, oder R³ ein Halogen, eine Carboxylsäure oder eine nicht substituierte Alkyl- oder Alkylcarbamoylgruppe ist; und n für 0 bis 4 steht, oder worin R², wie zuvor definiert, und ein R³ Substituent zusammen mit dem O Atom eine 5- bis 6-gliedrige heterozyklische Gruppe bilden können, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten können, ausgewählt aus O, N und S, wobei die Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist; und worin entweder mindestens R¹, R² oder R³ getrennt oder in Kombination miteinander eine Ballastgruppe darstellen, und vorausgesetzt, dass (a) wenn R² für ein i-Propyl steht, kann R³ in Stellung 5 keine nicht substituierte Alkylamid- oder nicht substituierte Alkylsulfonamidgruppe sein, oder die Gruppe -CONH(CH₂)₃CONHC₆H₄C₁₂H₂₅(p), -NHCO(CH₂)₃COOC₆H₄C₁₂H₂₅-p oder -SO₂NHC₁₂H₂₅(n); (b) wenn R² Cyclohexyl ist, kann R³ in Stellung 5 keine nicht substituierte Alkylamid- oder nicht substituierte Alkylsulfonamidgruppe sein, oder die Gruppe -CONHCH(C₂H₅)CH₂SO₂C₆H₃[2-OCH₃,5-C₈H₁₇(t)]; oder (c) wenn R² für t-Butyl steht, kann R³ in der Stellung 5 nicht die Gruppe -NHSO₂C₆H₄OC₁₂H₂₅(p) sein; oder ein Kuppler nach folgender Formel:
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach Anspruch 1, worin R² eine nicht substituierte sekundäre Alkylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach Anspruch 2, worin R² eine Isopropylgruppe ist.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach einem der vorausgehenden Ansprüche, worin R¹ eine tertiäre Alkylgruppe ist.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach Anspruch 4, worin R¹ eine t-Butyl-Gruppe ist.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach einem der vorausgehenden Ansprüche, worin n für 1 steht.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach einem der vorausgehenden Ansprüche mit der Formel (1b)
worin R³ eine nicht substituierte Alkyl- oder eine nicht substituierte oder substituierte COOR-, NHSO₂R-, SO₂NHR- oder OSO₂R-Gruppe ist, wobei R für eine wahlweise substituierte Alkyl-, Aryl- oder eine heterozyklische Gruppe oder eine nicht substituierte oder substituierte NHCOR-Gruppe steht, wobei R für eine wahlweise substituierte Aryl- oder heterozyklische Gruppe steht.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach Anspruch 7, worin R³ für eine nicht substituierte oder substituierte COOR-Gruppe steht.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach einem der vorausgehenden Ansprüche, worin die Entkupplungsgruppe aus Halogen, Aryloxy, Hydantoin, Triazoldion, Dialkyloxazolidindion und Thiazoldion auswählbar ist.
Bildfarbstoff erzeugender Kuppler in Form von Hexadecyl-3-[2-(2,2-Dimethyl-propionyl)-2-(5,5-Dimethyl-2,4-Dioxooxalidin-2-yl)acetamid]-4-Isopropyloxy-benzoat.
Fotografisches Element mit einer Verbindung nach Formel (Ia) nach einem der vorausgehenden Ansprüche als Bildfarbstoff erzeugender Kuppler in Zuordnung zu einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht.
Fotografisches Element mit einer Verbindung nach Anspruch 11, das zudem einen Bildfarbstoffstabilisator umfasst.
Fotografisches Element nach Anspruch 12, worin der Stabilisator ein Phenol-stabilisator ist.
Fotografisches Element nach Anspruch 13, worin der Stabilisator 2-t-Butyl-6-[3-t-Butyl-2-Hydroxy-5-Methylbenzyl]-4-Methylphenylacetat ist.
Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 12 bis 14, worin das Gewichtsverhältnis von Stabilisator zu Kuppler im Bereich von ca. 0,1 : 1 bis 2 : 1 liegt.
Fotografisches Element nach Anspruch 15, worin das Gewichtsverhältnis von Stabilisator zu Kuppler im Bereich von ca. 0,2 : 1 bis 1 : 1 liegt.
Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 11 bis 16, der ein zur direkten Betrachtung vorgesehenes Farbprintelement ist.
Fotografisches Element nach Anspruch 17, das einen Auflichtträger umfasst.
Fotografisches Element nach Anspruch 17, das einen transparenten oder diffusen Träger umfasst.
Mehrfarbiges fotografisches Material mit einem Träger, auf dem gelb-, purpurrot- und blaugrünbildfarbstoffbildende Einheiten angeordnet sind, die mindestens eine blau-, grün- oder rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht umfassen, denen mindestens ein gelb-, purpurrot- bzw. blaugrünfarbstoffbildender Kuppler zugeordnet ist, worin mindestens ein farbstofferzeugender Kuppler ein Kuppler nach einem der Ansprüche 1 bis 10 ist.
Mehrfarbiges fotografisches Element nach Anspruch 20, worin sich der Kuppler in Kombination mit einem Stabilisator nach einem der Ansprüche 12 bis 16 befindet.
Mehrfarbiges fotografisches Element nach Anspruch 20 und 21, das ein Farbprintelement nach einem der Ansprüche 17 bis 19 umfasst.
Verwendung eines Kupplers nach Formel (I), der in der Lage ist, einen Farbstoff durch Reaktion mit oxidiertem Farbentwicklungsmittel in einem fotografischen Material zu erzeugen, das einen Träger umfasst, auf dem eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht in Wirkbeziehung angeordnet ist, um ein Bild von erhöhter Lichtstabilität in Verbindung mit einem annehmbaren Farbton bereitzustellen, worin der Kuppler folgende Formel (I) aufweist
worin R¹ aus einer Alkylgruppe, einer Arylgruppe, einer 5- bis 6-gliedrigen heterozyklischen Gruppe, die ein oder mehrere O, N oder S Atome enthält, wobei jede der Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist, oder aus einer substituierten Aminogruppe auswählbar ist; R² eine nicht substituierte Alkylgruppe mit einem sekundären oder tertiären Kohlenstoffatom ist, das an dem Sauerstoffatom angelagert ist; X Wasserstoff oder eine Entkupplungsgruppe ist; und R³ aus einer nicht substituierten oder substituierten COOR-, NHSO₂R-, SO₂NHR- oder OSO₂R-Gruppe auswählbar ist, wobei R eine wahlweise substituierte Alkyl-, Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder aus einer nicht substituierten oder substituierten NHCOR-Gruppe, wobei R eine wahlweise substituierte Aryl- oder heterozyklische Gruppe ist, oder R³ ein Aryl-, heterozyklisches, sekundäres Alkyl- oder Aryl-Amido, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Arylcarbamoyl-, Alkyl- oder Aryl-Sulfonyl ist, das mit einer oder mehreren der für R³ definierten Gruppen nicht substituiert oder substituiert ist, oder R³ ein Halogen, eine Carboxylsäure oder eine nicht substituierte Alkyl- oder Alkylcarbamoylgruppe ist; und n für 0 bis 4 steht, oder worin R², wie zuvor definiert, und ein R³ Substituent zusammen mit dem O Atom eine 5- bis 6-gliedrige heterozyklische Gruppe bilden können, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten können, ausgewählt aus O, N und S, wobei die Gruppe nicht substituiert oder substituiert ist; und worin entweder mindestens R¹, R² oder R³ getrennt oder in Kombination miteinander eine Ballastgruppe darstellen, oder ein Kuppler mit einer der folgenden Formeln
Verwendung eines Kupplers nach Anspruch 23, worin der Kuppler ein Bildfarbstoff erzeugender Kuppler nach einem der Ansprüche 2 bis 10 ist.
Verwendung eines Kupplers nach Anspruch 23 und 24, worin der Kuppler in Verbindung mit einem Stabilisierer nach einem der Ansprüche 12 bis 16 ist.
Verwendung eines Kupplers nach Anspruch 23 bis 25 in einem fotografischen Element nach einem der Ansprüche 17 bis 19.