DE69701110T2

DE69701110T2 - Verfahren zur Anodisierung eines Aluminiummaterials

Info

Publication number: DE69701110T2
Application number: DE69701110T
Authority: DE
Inventors: Yuzo Inukai; Hiroo Kubota
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1996-07-02
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 2000-06-15
Anticipated expiration: 2017-07-02
Also published as: EP0816536B1; US5851373A; JPH1018084A; DE69701110D1; EP0816536A1; ATE188753T1; JP3705457B2

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anodisierung eines Bandes, eines Drahtes oder einer Folie, die aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung hergestellt sind. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Anodisierungsverfahren, mit dem sich die Probleme lösen lassen, die auftreten, wenn der Oberfläche eines anodisierten Filmes, der auf der Oberfläche von Aluminium oder einer Aluminiumlegierung gebildet worden ist, in dem sich anschließenden Schritt elektrischer Strom zugeführt wird.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die kontinuierliche elektrolytische Behandlung von Aluminium oder seinen Legierungen (im folgenden als "Aluminiummaterial" bezeichnet) mit einer kontinuierlichen Länge ist bisher bei einer Vielzahl von Anwendungen praktisch angewendet worden, beispielsweise zur Anodisierung bei der Herstellung von Trägern für lithographische Druckplatten, für anodisierten Aluminium(Alumit)draht, elektrolytische Kondensatoren usw., zur elektrolytischen Färbung, zum elektrolytischen Polieren und zum elektrolytischen Atzen.
Die kontinuierliche elektrolytische Behandlung von Aluminiummaterial erfolgte bisher nach einem elektrolytischen Verfahren, das in JP-A-58-24517 (die Angabe "JP-A-" bedeutet hier eine "ungeprüfte japanische Patentanmeldung") und JP-A-47-18739 offenbart ist. Das elektrolytische Verfahren wird als stromversorgter Tauchelektrolyseprozeß bezeichnet.
Ein Beispiel für die im stromversorgten Tauchelektrolyseprozeß verwendete Elektrolysevorrichtung ist in Fig. 5 veranschaulicht. Diese Elektrolysevorrichtung ist zur Anodisierung mit Gleichstrom angepaßt. Die Elektrolysevorrichtung weist drei Teile auf, d. h. einen Stromversorgungsteil 2 zur negativen Aufladung eines Aluminiummaterials 1, einen Elektrolyseteil 3 zur Anodisierung des negativ aufgeladenen Aluminiummaterials 1 und einen Mittelteil 4, der zur Verhinderung eines Kurzschlusses zwischen dem Stromversorgungsteil 2 und dem Elektrolyseteil 3 vorgesehen ist. In dem Stromversorgungsteil 2 und dem Elektrolyseteil 3 sind eine Stromversorgungselektrode 5 bzw. eine Elektrolyseelektrode 6 in den Elektrolyten eingetaucht. Die Stromversorgungselektrode 5 und die Elektrolyseelektrode 6 sind miteinander über die Gleichstromquelle 7 verbunden.
In einer derartigen Anodisierungsvorrichtung fließt der elektrische Strom aus der Gleichstromquelle von der Stormversorgungselektrode 5 über den Elektrolyten im Stromversorgungsteil 2 zu dem Aluminiummaterial 1. Dann fließt der elektrische Strom durch das Aluminiummaterial 1 zum Elektrolyseteil 3. Im Elektrolyseteil 3 fließt der elektrische Strom aus dem Aluminiummaterial 1 durch den Elektrolyten zur Elektrolyseelektrode 6. Bei dieser Anordnung wird ein anodisierter Film auf der Oberfläche des Aluminiumproduktes 1 in dem Elektrolyseteil 3 gebildet. Bei dem stromversorgten Eintauchprozeß wird das zu verarbeitende Material nicht in Kontakt mit der Elektrode oder anderen Elementen kommen gelassen, wie das beim Prozeß mit direkter Stromversorgung der Fall ist. Deshalb kann die Funkenbildung während der Stromversorgung, Schäden aufgrund von Kratzern oder anderen Störungen, vermieden werden, wodurch die Anlage mit hoher Stabilität betrieben werden kann.
Die oben genannte Anodisierungsvorrichtung hat jedoch verschiedene Nachteile.
Zunächst hat die oben genannte Anodisierungsvorrichtung den Nachteil, daß die Erhöhung der Betriebsgeschwindigkeit der Elektrolyseanlage und die Menge an anodisiertem Film nicht konstant gemacht werden können. Mit anderen Worten, wenn die Betriebsgeschwindigkeit der Anodisierungsanlage zur Erhöhung der Produktivität oder zur Erhöhung der Menge an anodisiertem Film zwecks Verbesserung der Qualität des Produktes erhöht werden soll, muß die zugeführte Menge an elektrischem Strom er höht werden. Wenn die zugeführte Menge an elektrischem Strom erhöht wird, steigt der Spannungsabfall aufgrund des ohmschen Verlustes in dem Aluminiummaterial. Daher ist es erforderlich, die Elektrolysespannung der Spannungsquelle zu erhöhen.
Wenn die Elektrolysespannung der Stromquelle erhöht wird, steigt die zugeführte elektrische Leistung, steigen die Betriebskosten und wird es erforderlich, eine Stromquelle mit höherer Leistung vorzusehen, wodurch die Betriebskosten steigen. Ferner wird durch eine ansteigende Elektrolysespannung der Stromquelle ein Anstieg der in dem Aluminiummaterial zwischen der Stromversorgungselektrode 5 und der Elektrolyseelektrode 6 erzeugten Menge an joulscher Wärme hervorgerufen. Dadurch steigen die Kosten für das Kühlen des Aluminiummaterials und des Elektrolyts auf die normale vorbestimmte Temperatur. Deshalb ist eine derartige Vorrichtung, die mit einer höheren Geschwindigkeit in der Anlage zur elektrolytischen Behandlung betrieben werden kann, äußerst teuer.
Zweitens ist die vorgenannte Anodisierungsvorrichtung insofern mit Nachteilen verbunden, als ein Aluminiummaterial mit geringer Querschnittsfläche nur schwierig mit höherer Geschwindigkeit in dem Anodisierungsprozeß verarbeitet werden kann. Mit anderen Worten gesagt fließt die zugeführte Menge an elektrischem Strom durch das Aluminiummaterial im Mittelteil zwischen dem Stromversorgungsteil und dem Elektrolyseteil. Wenn die zugeführte Menge an elektrischem Strom erhöht wird, erzeugt daher ein Aluminiummaterial mit geringer Querschnittsfläche, wie ein Draht, eine Folie oder ein Band, mehr Wärme als erforderlich und schmilzt dann. Folglich ist die Menge an elektrischem Strom, die einem Aluminiummaterial mit geringer Querschnittsfläche zugeführt werden kann, beschränkt, wodurch es schwierig wird, die Betriebsgeschwindigkeit des Anodisierungsprozeßs und die Menge an anodisiertem Film zu erhöhen.
Drittens hat die vorgenannte Anodisierungsvorrichtung den Nachteil, daß die Vorbehandlungsvorrichtung für die Anodisierungsvorrichtung vor Korrosion, Kriechstrom usw. geschützt werden muß. Mit anderen Worten, ist es in solchen Fällen, in denen sich dem Anodisierungsprozeß ein Prozeß unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels anschließt, beispielsweise ein Beschichtungsprozeß, übliche Praxis, daß das Aluminiumprodukt, das durch den Anodisierungsprozeß geführt wird, geerdet ist, z. B. mit Hilfe einer Erdungswalze, um das Eintreten einer Entzündung und Explosion aufgrund des Potentialanstiegs des Aluminiummaterials in dem sich anschließenden Prozeß zu verhindern.
Infolge dieser Gegenmaßnahme wird das Potential des Aluminiummaterials in dem sich an das Anodisierungsbad anschließenden Prozeß nahezu beim Erdpotential gehalten. Das Potential des Aluminiummaterials ist jedoch in dem dem Anodisierungsbad vorhergehenden Prozeß höher als in dem sich dem Anodisierungsbad anschließenden Prozeß. Daher fließt elektrischer Strom von dem Anodisierungsbad durch das Aluminiummaterial zurück und gelangt wieder über die Vorbehandlungsvorrichtung und die Nachbehandlungsvorrichtung zur Gleichstromquelle unter Bildung eines Stromkreislaufs. Dieser elektrische Strom verursacht verschiedene Schäden, wie Korrosion, Funkenbildung und Kriechstrom, an den in den Leitungen und den Flüssigkeitszufuhrpumpen und in den für die Vorbehandlung vorgesehenen verschiedenen Verarbeitungsvorrichtungen verwendeten metallischen Teilen.
Daher müssen bestimmte Gegenmaßnahmen getroffen werden, um diese Störungen zu vermeiden. Beispielsweise müssen nicht-korrodierende Materialien oder isolierende Materialien verwendet werden, wodurch komplizierte Einrichtungen erforderlich sind, welche die Betriebs- und Wartungskosten erhöhen. Wenn die Betriebsgeschwindigkeit des Anodisierungsprozesses erhöht werden soll, um die Produktivität zu erhöhen, oder die Menge des anodisierten Films zur Erzielung einer höheren Qualität, ist es erforderlich, die zugeführte Menge an elektrischem Strom zu erhöhen. Dadurch wird das Potential des Aluminiummaterials in dem dem Anodisierungsbad vorhergehenden Prozeß höher gehalten als in dem sich dem Anodisierungsbad anschließenden Prozeß, wodurch ein besonders deutliches Problem auftritt.
Elektrolysevorrichtungen, mit denen die oben genannten Probleme gelöst werden können, und die Betriebskosten, wie die Energiekosten und Kühlungskosten, drastisch verringert und die Anlagenkosten verringert werden können, sind im US-Patent 5 181 997 und in JP-A-4-280997 (dem US-Patent 5 207 881 entsprechend) offenbart.
Dieser Prozeß wird Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung genannt, weil der elektrische Strom durch den Vorbehandlungsteil und den Nachbehandlungsteil während der Elektrolyse dem Elektrolyseteil zugeführt wird. Ein Beispiel für die in diesem Prozeß verwendete Elektrolysevorrichtung ist die unter Anwendung eines Prozesses, der Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle oder Prozeß mit getrennter Stromquelle genannt wird. In weiteren Beispielen ist eine Vielzahl von herkömmlichen Einheiten, die in Fig. 5 dargestellt sind, in Längsrichtung kontinuierlich oder intermittierend (2 Einheiten) vorgesehen.
Diese Elektrolysevorrichtungen sind zur Anodisierung mit Gleichstrom ausgelegt. Diese Elektrolysevorrichtungen weisen einen Elektrolyseteil zur Anodisierung eines Aluminiummaterials, Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungsteile, die vor bzw. nach der Elektrolysevorrichtung (in bezug auf die Laufrichtung des Aluminiummaterials) vorgesehen sind, mit denen dem Aluminiummaterial elektrischer Strom zugeführt wird, und einen Vorstufenmittelteil und einen Nachstufenmittelteil, die zwischen dem Vorstufenstromversorgungsteil und dem Elektrolyseteil bzw. dem Elektrolyseteil und dem Nachstufenstromversorgungsteil vorgesehen sind, auf. Der Elektrolyseteil und die Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungsteile sind mit einem Elektrolyten gefüllt, durch den sich ein Blech aus Aluminiummaterial bewegt.
In dem oben genannten Elektrolyseteil ist eine Elektrolyseelektrode vorgesehen. In den oben genannten Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungsteilen sind eine Vorstufenstromversorgungselektrode bzw. eine Nachstufenstromversorgungselektrode vorgesehen. Die Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungselektroden sind jeweils mit der Plusklemme der Gleichstromquelle verbunden, wohingegen die Elektrolyseelektrode mit der Minusklemme der Gleichstromquelle verbunden ist. Somit beruhen der oben erwähnte Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle oder der Prozeß mit getrennter Stromquelle auf der unterschiedlichen Verbindung mit der Gleichstromquelle.
In dem Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle wird der von der Stromquelle fließende elektrische Strom automatisch auf den Vorstufenstromversorgungsteil und den Nachstufenstromversorgungsteil in einem solchen Verhältnis verteilt, daß der elektrische Widerstand der ein Aluminiummaterial, einen Elektrolyten usw. enthaltenden Elektrolysegesamtvorrichtung minimiert wird.
Beim Prozeß mit getrennter Stromquelle wird ein Durchgang für den elektrischen Strom, der die Vorstufenstromversorgungselektrode und die erste Hälfte der Elektrolyseelektrode des Elektrolyseteils umfaßt, und ein Durchgang für den elektrischen Strom, der die Nachstufenstromversorgungselektrode und die zweite Hälfte der Elektrolyseelektrode des Elektrolyseteils umfaßt, gebildet. Daher kommt es nicht zum Auftreten von irgendwelchen Phänomenen, die mit der Minimierung des elektrischen Widerstandes verbunden sind, nämlich wie bei dem Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle: Durch richtige Verteilung des elektrischen Stromes von einer Vielzahl von Stromquellen auf den Vorstufenstromversorgungsteil und den Nachstufenstromversorgungsteil kann jedoch der elektrische Widerstand der Elektrolysegesamtvorrichtung nahezu minimiert werden, was aber schlechter als beim Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle ist.
Ferner wird eine Kombination aus einer Vielzahl von Einheiten in Reihe, die in Fig. 5 dargestellt ist, Elektrolyseprozeß mit mehrstufiger Stromversorgung genannt. Bei einem Beispiel für diesen Prozeß schließt sich einem Satz Einheiten, die einen ersten Stromversorgungsteil, einen ersten Mittelteil und einen ersten Elektrolyseteil, die in dieser Reihenfolge angeordnet sind, umfassen, ein weiterer Satz Einheiten, die einen zweiten Stromversorgungsteil, einen zweiten Mittelteil und einen zweiten Elektrolyseteil, die in dieser Reihenfolge angeordnet sind, umfassen; an.
Bei jedem dieser Sätze sind der Elektrolyseteil und der Stromversorgungsteil mit einem Elektrolyten gefüllt. In jedem dieser Elektrolyseteile ist eine Elektrolyseelektrode vorgesehen. In jedem dieser Stromversorgungsteile ist eine Stromversorgungselektrode vorgesehen. Die erste Stromversorgungselektrode ist mit der Plusklemme einer Gleichstromquelle verbunden, wohingegen die erste Elektrolyseelektrode mit der Minusklemme der Gleichstromquelle verbunden ist. Auf ähnliche Weise ist die zweite Stromversorgungselektrode mit der Plusklemme einer weiteren Gleichstromquelle verbunden, während die zweite Elektrolyseelektrode mit der Minusklemme der Gleichstromquelle verbunden ist.
Um in der vorgenannten kontinuierlichen Elektrolysevorrichtung die kontinuierliche elektrolytische Behandlung durchzuführen, wird das Aluminiummaterial sich bewegen gelassen, während die Gleichstromquelle angeschaltet ist. Es fließt dann ein Gleichstrom von der Stromversorgungselektrode in dem Stromversorgungsteil über den Elektrolyten zudem Aluminiummaterial. Dann fließt der elektrische Strom über den Elektrolyten in dem Elektrolyseteil zur Elektrolyseelektrode. Der elektrische Strom kehrt dann wieder in die Stromquelle zurück. Daher wirkt das Aluminiummaterial in dem Elektrolyseteil als Anode, so daß sich ein anodisierter Film auf der Oberfläche, die der Elektrode gegenüberliegt, bildet.
In dieser kontinuierlichen Elektrolysevorrichtung wird elektrischer Strom dem Elektrolyseteil über zwei Wege zugeführt, d. h. über einen Vorstufenstromversorgungsteil oder ersten Stromversorgungsteil und einen Nachstufenstromversorgungsteil oder zweiten Stromversorgungsteil. Daher kann, indem die Menge an elektrischem Strom, die durch die zwei Wege zugeführt wird, jeweils gleich gemacht wird, die erforderliche Menge an elektrischem Strom, die über einen der zwei Wege zugeführt wird, die Hälfte betragen, so daß es möglich ist, die elektrische Spannung zu verringern. Ferner wird durch die Verwendung von zwei Wegen die Strecke, die der elektrische Strom durch das Aluminiummaterial fließt, verringert. Daher kann eine geringe Spannung verwendet werden. Da außerdem das Potential des Aluminiummaterials, das in die Elektrolysevorrichtung eintritt, geringer ist als in dem Fall, in dem einer der zwei Wege verwendet wird, können Störungen, wie die Korrosion der in den Leitungen und Flüssigkeitszuführungspumpen verwendeten Metallteile, die Funkenbildung und Kriechströme minimiert werden.
Es soll nun ein Beispiel für den Prozeß zur Zuführung von elektrischem Strom zur Oberfläche des anodisierten Films angegeben werden. Ein zweistufiger Elektrolysebehandlungsprozeß, bei dem eine angerauhte Aluminiumplatte in einem Schwefelsäure-Elektrolyten anodisiert und dann die Aluminiumplatte in einem Schwefelsäure und Phosphorsäure enthaltenden Elektrolyten zur Verbesserung der Druckfestigkeit, Entwickelbarkeit und des Korrosionsvermögens eines lithographischen Druckplattenträ gers aus Aluminium oder Aluminiumlegierung anodisiert wird, wird im US-Patent 4 396 470 offenbart.
US-Patent 4 554 057 und JP-A-58-153699 (dem US-Patent 4 554 216 entsprechend) offenbaren einen zweistufigen Elektrolyseprozeß, bei dem ein Aluminiummaterial in einem auf Schwefelsäure basierenden Elektrolyten anodisiert wird und dann das Aluminiummaterial in einem wasserlöslichen Elektrolyten, der ein phosphorhaltiges Anion enthält, oder in einem wasserlöslichen Elektrolyten, der Arsen, Vanadium, Molybdän usw., enthält, anodisiert wird. Mit diesem Prozeß ist die Alkalibeständigkeit eines chemisch, mechanisch und/oder elektrochemisch angerauhten lithographischen Druckplattenträgers erhöhbar. Dieser Prozeß kann mit einer verhältnismäßig hohen Geschwindigkeit auf der Bandvorrichtung des Standes der Technik ohne Erhöhung der Herstellungskosten durchgeführt werden. Dieser Prozeß ist gegen die Wiederauflösung des Oxids nur gering oder überhaupt nicht anfällig, wodurch es möglich ist, die bekannten und bestimmten Eigenschaften des durch die Anodisierung in einer Schwefelsäurelösung hergestellten anodisierten Films beizubehalten.
JP-B-37159 (die Angaben "JP-B" bedeutet hier eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung") (entsprechend US-Patent 4 566 952) offenbart einen zweistufigen Elektrolyseprozeß, bei dem Aluminiummaterial in einem Phosphorsäureelektrolyten anodisiert wird und dann das Aluminiummaterial in einem Schwefelsäureelektrolyten anodisiert wird, um zu verhindern, daß ein mechanisch, chemisch und/oder elektrochemisch angerauhter lithographischer Druckplattenträger durch einen Farbstoff oder dergleichen schleierig gemacht wird, wodurch der Kontrast zwischen einer Bildfläche und einer Nichtbildfläche auf der Druckplatte verbessert und die Alkalibeständigkeit des Trägers gesteigert wird.
US-Patent 4 606 975 offenbart einen zweistufigen Elektrolyseprozeß, bei dem ein Aluminiummaterial in einem phosphorsäurefreien Elektrolyten anodisiert wird und dann das Aluminiummaterial in einem Schwefelsäureelektrolyten anodisiert wird. Es wird behauptet, daß dieser Prozeß mit hoher Geschwindigkeit auf einer Fertigungsstraße des Standes der Technik ohne Erhöhung der Herstellungskosten durchgeführt werden kann und einen mechanisch, chemisch und/oder elektrochemisch angerauh ten lithographischen Druckplattenträger mit ausgezeichneter Alkalibeständigkeit ergibt.
Die oben erwähnten herkömmlichen stromversorgten Tauchelektrolyseprozesse haben jedoch insofern Nachteile, als dann, wenn ein Aluminiummaterial, auf dem im Elektrolyseteil ein anodisierter Film gebildet worden ist, durch den Nachstufenstromversorgungsteil oder den Stromversorgungsteil nach der zweiten Stufeneinheit in einer Elektrolysevorrichtung, die eine Vielzahl von Elektrolyseeinheiten umfaßt, in dem ihm dann elektrischer Strom zugeführt wird (im folgenden als "Nachstufenstromversorgungsprozeß" bezeichnet), geführt wird, der anodisierte Film örtlich zerstört werden kann und sich im Extremfall ablöst, so daß es unmöglich wird, einen gleichmäßigen Film auf der Oberfläche des Aluminummaterials zu bilden und somit das gewünschte Aluminiumprodukt zur Verfügung zu stellen.
Die oben erwähnten herkömmlichen stromversorgten Tauchelektrolyseprozesse haben ferner den Nachteil, daß dann, wenn ein Blech aus Aluminiummaterial im Elektrolyseteil unter Bildung eines anodisierten Films darauf anodisiert wird, der elektrische Strom an der Kante des Bleches konzentriert wird oder zur Oberfläche des Bleches fließt, die der anodisierten Oberfläche gegenüberliegt. Daher wird ein anodisierter Film mehr an der Kante der Oberfläche des Blechs, die der Elektrode und der anderen Oberfläche davon gegenüberliegt, gebildet. Wenn dem Blech dann in dem Nachstufenstromversorgungsteil elektrischer Strom zugeführt wird, kann der anodisierte Film auf der Kante der Oberfläche des Bleches, die der Elektrode und der anderen Oberfläche davon gegenüberliegt, leichter zerstört werden oder sich ablösen als auf dem zentralen Teil des Blechs, so daß es wie im obigen Fall unmöglich wird, das gewünschte Produkt zur Verfügung zu stellen. Andererseits ist in dem oben genannten Fall einer Stromversorgung durch die Oberfläche des anodisierten Films kein Hinweis auf diese Probleme und ihre Lösung gegeben worden.
Der elektrische Strom, der in dem Nachstufenstromzuführungsteil zugeführt worden ist, fließt dann durch den anodisierten Film in das Aluminiummaterial in der zu der des Elektrolyseteils entgegengesetzten Richtung. Der Durchgang von elektrischem Strom in diese Richtung wird kathodische Polarisierung des anodisierten Films genannt. Die kathodische Polarisierung soll die örtliche Zerstörung des anodisierten Films und die Auflösung des Metallträgers unter Bildung von Löchern darin verursachen. Der mögliche Mechanismus des Phänomens ist folgender. Im einzelnen wandern Wasserstoffionen in dem Elektrolyten durch Beschädigungen des Films in die Sperrschicht in dem anodisierten Film. Die Wasserstoffionen bewirken dann eine elektrische Entladung an der Grenzschicht zwischen Metallträger und Sperrschicht, so daß Wasserstoffgas gebildet wird. Wenn die gebildete Menge an Wasserstoffgas zunimmt, wird der anodisierte Film zerstört. Der elektrische Strom konzentriert sich an den Zerstörungspunkten, um die herum der pH-Wert erhöht und dadurch die örtliche Auflösung verursacht wird.
Folglich könnte vorgeschlagen werden, daß elektrischer Strom nur durch die Oberfläche des Aluminiummaterials zugeführt wird, die von anodisiertem Film frei ist (die Rückseite), um die örtliche Zerstörung oder das Ablösen des anodisierten Films zu vermeiden. Dieser Ansatz verursacht jedoch einige Probleme, z. B. in dem Fall, in dem Aluminiummaterialien mit verschiedener Breite der Elektrolysebehandlung unterzogen werden müssen. Mit anderen Worten bedeutet dies, daß dann, wenn die Stromversorgungselektrode so angeordnet ist, daß deren Breite die minimale Breite des zu anodisierenden und sich in Längsrichtung erstreckenden Aluminiummaterials nicht übersteigt, um die erforderliche Fläche sicherzustellen, die sich ergebende Vorrichtung nicht nur kompliziert wird, sondern auch die Anlagenkosten steigen. Da der Abstand zwischen der Stromversorgungselektrode und der Elektrode in dem Elektrolyseteil groß ist, erhöht sich der Spannungsabfall durch ohmschen Verlust und steigt die erforderliche Elektrolysespannung der Stromquelle. Infolge davon erhöhen sich die Betriebskosten. Da das Potential des Aluminiummaterials in der dem Elektrolysebad vorangehenden Stufe höher ist, treten häufiger Kriechströme und andere Störungen auf.
Selbst wenn diese Probleme gelöst werden könnten, fließen bei dem stromversorgten Tauchprozeß elektrische Ströme zu der Oberfläche des Aluminiummaterials, die der Elektrode gegenüberliegt, und insbesondere zur Kante. Somit wird elektrischer Strom durch den anodisierten Film in das Aluminiummaterial eingeführt. In einigen Elektrolysevorrichtungen fließt ferner während der Anodisierung in dem Elektrolyseteil elektri scher Strom zur Oberfläche des Aluminiummaterials, die der anodisierten Oberfläche gegenüberliegt. So wird ein anodisierter Film nicht nur auf der Kante der Oberfläche des Blechs, die der anodisierten Oberfläche gegenüberliegt, gebildet, sondern auch auf dem zentralen Teil davon. Somit kann die Zuführung von elektrischem Strom durch den anodisierten Film nicht vollständig verhindert werden. Daher ist es nicht besonders vorteilhaft, wenn eine Stromversorgungselektrode nur auf der Oberfläche des Aluminiummaterials angeordnet wird, die der anodisierten Oberfläche gegenüberliegt.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Eine Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Prozesses zur Anodisierung eines Aluminiummaterials, mit dem ein von örtlichen Zerstörungen oder örtlichen Ablösungen freier anodisierter Film selbst dann hergestellt werden kann, wenn elektrischer Strom durch die Oberfläche des anodisierten Films im Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung und/oder im Elektrolyseprozeß mit mehrstufiger Stromversorgung zugeführt wird, um die gewünschte Qualität und die gewünschten Eigenschaften sicherzustellen.
Die oben genannte Aufgabe der Erfindung wird anhand der folgenden detaillierten Beschreibung und Beispiele klarer.
Die oben genannte Aufgabe der Erfindung wird durch ein Verfahren zur kontinuierlichen Anodisierung eines Aluminiummaterials gelöst, das umfaßt: Anodisieren der Oberflächen von länglichem Aluminium oder einer länglichen Aluminiumlegierung, das/die sich bewegt, mittels einer Stromversorgungseinheit und einer Elektrolyseeinheit, und dann Zuführen von elektrischem Strom zur Oberfläche des anodisierten Bandes mittels einer weiteren Stromversorgungseinheit auf solche Weise, daß die nachstehenden Beziehungen zwischen der Stromdichte, der Stromzuführzeit und der Menge des so gebildeten anodisierten Films erfüllt wird:
(Stromdichte)4/3 · (Zuführzeit)3/2 · (Menge an anodisiertem Film)2/3 ≤ 5.100 (1)
1 (Zuführzeit) ≤ 10,
0,5 ≤ (Menge an anodisiertem Film) ≤ 6,0 (2)
wobei die Stromdichte, die Zuführzeit und die Menge an anodisiertem Film die Einheiten A/dm², Sekunden bzw. g/m² haben.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

im folgenden wird beispielhaft und zur deutlicheren Beschreibung auf die Zeichnungen Bezug genommen, von denen bedeuten:
Fig. 1 eine schematische Darstellung, die eine experimentelle Elektrolysevorrichtung zur Nachstufenanodisierung darstellt.
Fig. 2 eine schematische Darstellung, die eine Elektrolysevorrichtung zur Verwendung in dem Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle, auf den die vorliegende Erfindung angewendet werden kann, veranschaulicht.
Fig. 3 eine schematische Darstellung, die eine Elektrolysevorrichtung zur Verwendung in dem Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit getrennter Stromquelle, auf den die vorliegende Erfindung angewendet werden kann, veranschaulicht.
Fig. 4 eine schematische Darstellung, die eine Elektrophoresevorrichtung zur Verwendung in dem Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung, auf den die vorliegende Erfindung angewendet werden kann, veranschaulicht.
Fig. 5 eine schematische Darstellung, die eine Elektrolysevorrichtung zur Verwendung im herkömmlichen Elektrolyseprozeß veranschaulicht.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung stellt einen Anodisierungsprozeß bereit, bei dem außerdem elektrischer Strom Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, das/die in einem Stromversorgungsteil und einem Elektrolyseteil anodisiert worden ist, durch die anodisierte Oberfläche davon zugeführt wird.
Beispiele für eine Elektrolysevorrichtung zur Durchführung des oben genannten Anodisierungsprozesses sind in den Fig. 2 und 3 dargestellt. Ein weiteres Beispiel einer derartigen Elektrolysevorrichtung ist eine solche, die zwei oder mehrere der herkömmlichen Einheiten, wie in Fig. 5 dargestellt, in Längsrichtung, wie in Fig. 4 gezeigt (Zwei-Einheiten-Typ), kontinuierlich oder emittierend miteinander verbunden aufweist.
Die in den Fig. 2 und 3 dargestellten Elektrolysevorrichtungen sind zur Anodisierung mit Gleichstrom angepaßt. Diese Elektrolysevorrichtungen weisen jeweils einen Elektrolyseteil 3 zur Anodisierung eines Aluminiumbandes 1, einen Vorstufenstromversorgungsteil 2a und einen Nachstufenstromversorgungsteil 2b, der vor bzw. hinter dem Elektrolyseteil 3 (in bezug auf die Laufrichtung des Aluminiummaterials) zur Zuführung von elektrischem Strom zum Aluminiumband 1 vorgesehen ist, und einen Vorstufenmittelteil 4a ·und einen Nachstufenmittelteil 4b, der zwischen dem Vorstufenstromversorgungsteil 2a und dem Elektrolyseteil 3 bzw. zwischen dem Elektrolyseteil 3 und dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b vorgesehen ist, auf.
Der Elektrolyseteil 3 und die Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungsteile 2a und 2b sind mit einem Elektrolyten gefüllt. In dem Elektrolyseteil sind Elektrolyseelektroden 6a; 6b, 6c und 6d vorgesehen. In den Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungsteilen 2a und 2b sind Vorstufen- bzw. Nachstufenstromversorgungselektroden 5a und 5b vorgesehen. Die Vorstufen- und Nachstufenstromversorgungselektroden 5a und 5b sind mit den Plusklemmen der Gleichstromquellen 7a, 7b, 7c und 7d verbunden, wohingegen die Elektrolyseelektroden 6a, 6b, 6c und 6d mit den Minusklemmen der Gleichstromquellen 7a, 7b, 7c bzw. 7d verbunden sind. Das Aluminiumband 1 ist so angeordnet, daß es sich durch den Elektrolyten in dem Elektrolyseteil 3 und den Vorstufen- und Nachstufenversorgungsteilen 2a und 2b von links nach rechts, wie in der Zeichnung dargestellt, bewegt. Wegen der unterschiedlichen Verbindung der Gleichstromquellen 7a, 7b,7c und 7d wird der in Fig. 2 dargestellte Prozeß als "Prozeß mit gemeinsamer Stromquelle" bezeichnet, wohingegen der in Fig. 3 dargestellte Prozeß als "Prozeß mit getrennter Stromquelle" bezeichnet wird.
Dagegen veranschaulicht Fig. 4 eine Vorrichtung, die eine Vielzahl der Einheiten von Fig. 5, die wie oben beschrieben, miteinander verbunden sind, aufweist (als "zweistufiger Elektrophoreseprozeß" bezeichnet). Diese Vorrichtung weist erste und zweite Elektrolyseteile 3a und 3b zur Anodisierung eines Aluminiumbandes 1, erste und zweite Stromversorgungsteile 2a und 2b, die vor den ersten bzw. zweiten Elektrolyseteilen 3a und 3b vorgesehen sind, zur Zuführung von elektrischem Strom zum Aluminiumband 1 und erste und zweite Mittelteile 4a und 4b, die zwischen dem ersten Stromversorgungsteil 2a und dem ersten Elektrolyseteil 3a bzw. zwischen dem zweiten Stromversorgungsteil 2b und dem zweiten Elektrolyseteil 3b vorgesehen sind, auf. In Verbindung mit der in Fig. 4 dargestellten Vorrichtung kommt ein zweistufiges Prozeß zum Einsatz. Die Anzahl der Stufen unterliegt jedoch keinen besonderen Beschränkungen.
Die Elektrolyseteile 3a und 3b und die ersten und zweiten Stromversorgungsteile 2a und 2b sind mit einem Elektrolyten gefüllt. In den Elektrolyseteilen 3a und 3b sind Elektrolyseelektroden 6a und 6b bzw. Elektrolyseelektroden 6c und 6d vorgesehen. In dem ersten und zweiten Stromversorgungsteil 2a und 2b sind erste und zweite Elektroden 5a bzw. 5b vorgesehen. Die erste Stromversorgungselektrode 5a ist mit den Plusklemmen der Gleichstromquellen 7a und 7b verbunden, wohingegen die ersten Elektrolyseelektroden 6a und 6b mit den Minusklemmen der Gleichstromquellen 7a bzw. 7b verbunden sind. Auf gleiche Weise ist die zweite Stromversorgungselektrode 5b mit den Plusklemmen der Gleichstromquellen 7c und 7d verbunden, wohingegen die zweiten Elektrolyseelektroden 6c und 6d mit den Minusklemmen der Gleichstromquellen 7c bzw. 7d verbunden sind.
In der Elektrolysevorrichtung mit dem obigen Aufbau wird der elektrische Strom möglicherweise durch die Oberfläche, die in den verschiedenen Elektrolyseteilen anodisiert worden ist, dem Aluminiumband zugeführt. Wenn eine Vielzahl von Stromversor gungsteilen und Elektrolyseteilen in Reihe miteinander verbunden sind, um den Wirkungsgrad der Anodisierung zu erhöhen, wird unvermeidlich elektrischer Strom durch den anodisierten Film zugeführt, wodurch möglicherweise eine Nachstufenstromversorgung bewirkt wird, welche den anodisierten Film zerstört oder ablöst. Es wird angenommen, daß das Ausmaß, in dem dieses Phänomen auftritt, von der gebildeten Menge an Wasserstoffgas, der freigesetzten Menge an dem so gebildeten Wasserstoffgas und der Struktur und der Stärke des Films, durch den das Wasserstoffgas entweicht, abhängig ist. Daher wurden die Zerstörung und das Ablösen des anodisierten Films umfangreichen Untersuchungen unterzogen.
Im Ergebnis wurde festgestellt, daß die Dichte des durch den anodisierten Film fließenden elektrischen Stroms, die Zeit, während der der elektrische Strom durch den anodisierten Film fließt und die Menge des anodisierten Films, die sich gebildet hat, bis ein derartiges Phänomen eintritt, in enger Beziehung miteinander stehen. Es wurde ferner gefunden, daß der anodisierte Film weder zerstört wird noch sich ablöst, wenn diese Bedingungen richtig ausgewählt werden.
Mit anderen Worten wurde festgestellt, daß dann, wenn die Dichte des während des Nachstufenstromzuführungsprozesses fließenden elektrischen Stroms gering ist, die Zeit, während der der elektrische Strom im Nachstufenprozeß fließt, kurz ist, und die Menge an anodisiertem Film, die im Vorstufenprozeß (Vorstufenstromversorgungsprozeß zur Bildung eines anodisierten Films bis zum Nachstufenstromversorgungsprozeß) gering ist, der anodisierte Film nicht zerstört wird und sich nicht ablöst. Auf gleiche Weise wurde festgestellt, daß dann, wenn die Nachstufenstromdichte hoch ist, die Nachstufenstromzuführungszeit lang ist, und die Menge an anodisiertem Film, die beim Vorstufenstromversorgungsprozeß gebildet wird, hoch ist, der anodisierte Film leicht zerstört wird und sich leicht ablöst.
Die so gebildete Menge an anodisiertem Film hängt von der Art des Aluminiummaterials, auf dem dieser gebildet wird, ab. Im Falle eines anodisierten Aluminiumproduktes beträgt die Dicke des so gebildeten anodisierten Films mehrere 10 um. Im Falle eines lithographischen Druckplattenträgers beträgt die Dicke des so gebildeten anodisierten Films maximal etwa 1,3 um. Die Zerstörung und das Ablösen des anodisierten Films steht mit der Menge an anodisiertem Film, die nach dem Vorstufenstromversorgungsprozeß gebildet wird, in Beziehung. Wenn die Menge an dem so gebildeten anodisierten Film groß ist, kann der anodisierte Film leicht zerstört und abgelöst werden. Wenn dagegen die Menge an dem so gebildeten anodisierten Film gering ist, wird der anodisierte Film nicht zerstört und abgelöst. Im allgemeinen ist daher die Menge an dem so gebildeten anodisierten Film vorteilhafterweise gering. Die Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films hängt jedoch nicht nur von der Menge des nach dem Vorstufenstromversorgungsprozeß gebildeten anodisierten Films allein ab. Die Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films steht mit der Menge des so gebildeten anodisierten Films sowie mit der Nachstufenstromdichte und der Nachstufenstromzuführungszeit in Beziehung.
Beispielsweise wird in dem Fall, in dem die Menge an dem im Vorstufenstromversorgungsprozeß gebildeten anodisierten Film hoch ist, wenn die Stromdichte beim Nachstufenstromversorgungsprozeß gering ist, und die Nachstufenstromzuführungszeit kurz ist, der so gebildete anodisierte Film nicht zerstört und abgelöst. In dem Fall, in dem die Menge an dem im Vorstufenstromversorgungsprozeß gebildeten anodisierten Film gering ist, wenn die Stromdichte im Nachstufenstromversorgungsprozeß hoch ist und die Nachstufenstromzuführungszeit lang ist, wird der so gebildete anodisierte Film leicht zerstört und abgelöst. Daher kann nicht mit absoluter Sicherheit gesagt werden, daß die Menge an anodisiertem Film vorteilhafterweise gering ist. Die Menge an anodisiertem Film, die auf einem lithographischen Druckplattenträger gebildet werden soll, wird ganz eindeutig durch die Anforderungen an die Qualität, z. B. die Druckeigenschaften, bestimmt. Daher können die Nachstufenstromdichte und die Nachstufenstromzuführungszeit, die keine Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films verursachen, anhand der Menge an anodisiertem Film bestimmt werden, die auf den oben vorbestimmten Wert festgelegt ist.
Bei dem in den Fig. 2 und 3 veranschaulichten stromversorgten Tauchprozeß wird der elektrische Strom nach der Bildung der vorbestimmten Menge an anodisiertem Film im Elektrolyseteil zugeführt. In dem in Fig. 4 veranschaulichten Prozeß wird der elektrische Strom nach der Bildung von etwa der Hälfte der vorbestimmten Menge an anodisiertem Film zugeführt. Daher ist die auf einem lithographischen Druckplatten träger zu bildende Menge an anodisiertem Film geringer als die auf einem anodisiertem Aluminiumprodukt zu bildende. Derzeit beträgt diese im zentralen Teil des Bandes etwa 4,0 g/m² bis 5,0 g/m². Daher wird im Fall des Elektrolyseprozesses mit doppelter Stromversorgung ein Träger mit einem anodisierten Film in einer Menge von maximal etwa 4,0 g/m² bis 5,0 g/m² mit elektrischem Strom versorgt. Im Falle des Elektrolyseprozesses mit zweistufiger Stromversorgung wird ein Träger mit einem anodisierten Füm in einer Menge von maximal etwa 2,0 g/m² bis 2,5 g/m² mit elektrischem Strom versorgt. An der Kante des Bandes wird jedoch ein stärkerer anodisierter Film gebildet als im Zentralteil des Bandes. Der Träger wird an seiner Kante zwar mit elektrischem Strom mit der gleichen Stromdichte und genauso lang versorgt wie der Zentralteil des Bandes, jedoch kann es an der Kante des Trägers leicht zur Zerstörung und Ablösung kommen. Es ist daher erforderlich, daß die Stromdichte und die Stromzuführungszeit, die keine Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films verursachen, auch unter der Berücksichtigung der an der Kante des Bandes zu bildenden Menge an anodisiertem Film bestimmt werden. Im Elektrolyseteil wird ein anodisierter Film auch an der Kante der Oberfläche des Bandes gebildet, die den Elektroden gegenüberliegt. Daher müssen auch diese Bedingungen unter Berücksichtigung des so gebildeten anodisierten Films bestimmt werden.
In dem Nachstufenversorgungsteil können die Elektroden an beiden Oberflächen des Aluminiumbandes oder an einer der anodisierten Oberflächen des Aluminiumbandes oder an der anderen Oberflächen des Aluminiumbandes angeordnet sein. Die Stromdichte hängt von der Anordnung der Elektroden in bezug auf das Aluminiumband ab. Wenn beispielsweise die Elektroden auf beiden Oberflächen eines Aluminiumbandes angeordnet sind, ist die mit elektrischem Strom versorgte Fläche die Summe des Produkts aus der Länge der Elektrode und der Breite des Aluminiumbandes auf beiden Oberflächen des Aluminiumbandes. Wenn die Elektroden auf einer Oberfläche des Aluminiumbandes angeordnet sind, ist die mit elektrischem Strom versorgte Fläche das Produkt aus der Länge der auf einer Oberfläche des Aluminiumbandes angeordneten Elektrode und der Breite des Aluminiumbandes. Die Stromdichte wird erhalten, indem die zugeführte Menge an elektrischem Strom durch die so berechnete Fläche dividiert wird.
Wenn die Stromversorgungselektroden jedoch auf beiden Oberflächen des Aluminiumbandes angeordnet sind, unterscheidet sich die Stromdichte von einer Oberfläche zur anderen, weil der anodisierte Film einen elektrischen Widerstand hat. So ist die Stromdichte auf dem anodisierten Film des Aluminiumbandes geringer als auf der anderen Oberfläche. In dem Maße, in dem die Menge an anodisiertem Film zunimmt, wird die Stromdichte auf dem anodisierten Film des Aluminiumbandes weiter verringert. Zur genauen Bestimmung der Stromdichte auf jeder Oberfläche des Aluminiumbandes ist es daher erforderlich, den Anteil des elektrischen Stroms zu untersuchen, der auf den anodisierten Film und die andere Oberfläche des Aluminiumbandes verteilt ist, und zwar für verschiedene Mengen an anodisiertem Film. Insbesondere wird die Stromdichte beim Nachstufenstromversorgungsprozeß, die keine Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films an der Kante des Bandes verursacht, durch die Menge an anodisiertem Film an der Kante des Bandes, die Menge an elektrischem Strom, die am Stromversorgungsteil erforderlich ist, und die mit elektrischem Strom versorgte Fläche und die Stromzuführungszeit bestimmt. Wenn der Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung und der Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung unter den gleichen Stromversorgungsbedingungen durchgeführt werden, ist der Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung, der weniger anodisierten Film während des Nachstufenstromversorgungsprozesses bildet, im Hinblick auf die Verhinderung der Zerstörung oder Ablösung des anodisierten Films vorteilhaft.
Die Nachstufenstromzuführungszeit ist durch die Länge der Stromversorgungselektrode und die Laufgeschwindigkeit des Aluminiumbandes vorbestimmt. Wenn eine vorbestimmte Menge an anodisiertem Film gebildet werden soll, wenn die Stromversorgungselektrode lang oder die Laufgeschwindigkeit des Aluminiumbandes gering ist, ist die erforderliche Stromzuführungszeit lang, was im allgemeinen nachteilig im Hinblick auf die Verhinderung der Zerstörung und der Ablösung des anodisierten Films ist. Damit ist jedoch eine verringerte Menge an elektrischem Strom und eine verringerte Stromdichte verbunden, was nicht notwendigerweise für die vorstehend genannten Erfordernisse nachteilig ist. Wenn dagegen die Stromversorgungselektrode kurz oder die Laufgeschwindigkeit des Aluminiumbandes hoch ist, ist die erforderliche Stromzuführungszeit kurz, was allgemein vorteilhaft in bezug auf die Verhinderung der Zerstörung und der Ablösung des anodisierten Films ist. Dies ist jedoch mit einer erhöhten Menge an elektrischem Strom und einer erhöhten Stromdichte verbunden und nicht notwendigerweise für die oben genannten Erfordernisse vorteilhaft. Wenn der Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung und der Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung unter den gleichen Stromzuführungsbedingungen durchgeführt werden, ist der Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung, der wenig anodisierten Film während des Nachstufenstromversorgungsprozesses ergibt, in bezug auf die Verhinderung der Zerstörung und der Ablösung des anodisierten Films vorteilhaft.
Representative Beispiele für den Elektrolyten, durch den der elektrische Strom beim nachgeschalteten Stromzuführungsprozeß zugeführt wird, sind eine wäßrige Lösung von Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure und Salzen davon und Gemische daraus. Der optimale Elektrolyt kann unter diesen wäßrigen Lösungen zum Erhalt der gewünschten Produktqualität ausgewählt werden. Die Konzentration und Temperatur des Elektrolyten können frei ausgewählt werden. Der Elektrolyseteil und der Stromversorgungsteil können die gleichen oder voneinander verschiedene Elektrolyten aufweisen.
Die optimale Wellenform des durch die Stromversorgung zugeführten elektrischen Stroms kann unter Gleichstromwellen, Wechselstromwellen und mit Wechselstromwellen überlagerten Gleichstromwellen ausgewählt werden, um die gewünschte Produktqualität zu erhalten.
Als Aluminiumband kann ein beliebiges Aluminiummaterial verwendet werden, das anodisiert werden soll. Insbesondere kann als Aluminiummaterial für einen lithographischen Druckplattenträger eine beliebige bekannte Aluminiumplatte, wie JIS A1050 und JIS A1100 verwendet werden. Die oben erwähnten Aluminiummaterialien können, wenn dies notwendig ist, mit einem bekannten Verfahren vorbehandelt, geätzt und mechanisch, chemisch oder elektrochemisch angerauht werden. Das so behandelte Aluminiummaterial wird dann erfindungsgemäß anodisiert. Insbesondere wird das Aluminiummaterial, wenn es als lithographischer Druckplattenträger verwendet wird, · einer bekannten hydrophilen Behandlung unterzogen, und zwar so wie es erforderlich ist. Falls erforderlich, wird das Aluminiummaterial dann mit einer Grundierschicht, ei ner lichtempfindlichen Harzschicht und einer Markierungsschicht versehen. Auf diese Weise kann die gewünschte lichtempfindliche lithographische Druckplatte hergestellt werden.
Wie bereits oben erwähnt, steht die Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films während des nachgeschalteten Stromversorgungsprozesses in enger Beziehung mit der Menge des während des Stromzuführungsprozesses gebildeten anodisierten Films, der Stromdichte und der Stromzuführungszeit. Daher können diese Bedingungen nicht eindeutig bestimmt werden. Folglich muß die Beziehung zwischen diesen Bedingungen geklärt werden. Aluminiumplatten, die einer Vorbehandlung, Ätzen und mechanischer, chemischer und elektrochemischer Anrauhung unterzogen worden waren, wurden anodisiert, um verschiedene Proben mit unterschiedlichen Mengen an darauf gebildetem anodisierten Film herzustellen. Diese Proben wurden dann mit verschiedenen Stromdichten im nachgeschalteten Stromversorgungsprozeß über verschiedene Zeiträume mit elektrischem Strom versorgt. Diese Proben wurden anschließend auf die Zerstörung und die Ablösung untersucht und beurteilt. Im Ergebnis wurde festgestellt, daß die Beziehung zwischen der Menge an anodisiertem Film, der Stromzuführungszeit und der Stromdichte die oben genannte experimentelle Gleichung erfüllt und der anodisierte Film weder zerstört wird noch sich ablöst.
Mit anderen Worten können die Bedingungen, unter denen der anodisierte Film während des nachgeschalteten Stromversorgungsprozesses weder zerstört wird noch sich ablöst, durch die Beziehung definiert werden, nach der das Produkt aus (Stromdichte)4/3 (Stromzuführungszeit)3/2 und Menge (an anodisiertem Film)2/3 nicht mehr als 5.100 beträgt. Man kann sagen, daß die Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films durch die Stromzuführungszeit, die Stromdichte und die Menge an anodisiertem Film beeinflußt wird, die in dieser Reihenfolge ansteigen. Die Stromzuführungszeit und die Menge an anodisiertem Film liegen in einem vorbestimmten Bereich. Dies bedeutet, daß dann, wenn die vorgenannten Bedingungen nicht erfüllt sind, der anodisierte Film zerstört wird und sich ablöst, und zwar insbesondere im Falle eines lithographischen Druckplattenträgers.
Im Falle eines lithographischen Druckplattenträgers wird die Menge des darauf zu bildenden anodisierten Films vorzugsweise unter Qualitätsgesichtspunkten bestimmt. Daher können die Stromzuführungszeit und die nachgeschaltete Stromdichte am geeignetsten bestimmt werden. Dies bedeutet, daß beispielsweise dann, wenn die Menge an anodisiertem Film 4,0 g/m² beträgt, wozu erforderlich ist, daß der anodisierte Film während des nachgeschalteten Stromversorgungsprozesses in dem Elektrolyseprozeß mit doppelter Stromversorgung in einer Menge von 4,0 g/m² gebildet wird, die Stromzuführungszeit 8 Sekunden, 6 Sekunden oder 4 Sekunden betragen kann, so daß die Dichte des durch den anodisierten Film zugeführten elektrischen Stroms nicht mehr als etwa 29,1 [A/dm²], nicht mehr als etwa 40,2 [A/dm²] bzw. nicht mehr als etwa 63,4 [A/dm²] ausmacht, wodurch der anodisierte Film weder zerstört wird noch sich ablöst.
In dem Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung kann zur Verringerung der Stromkosten die Menge an elektrischem Strom, die der ersten Stufe und der zweiten Stufe des Elektrolyseteils zugeführt wird, jeweils gleich sein. Da der in der ersten Stufe des Elektrolyseteils gebildete anodisierte Film in einer Menge von 2,0 g/m² vorliegt, wenn er in dem nachgeschalteten Stromversorgungsprozeß in der zweiten Stufe des Elektrolyseteils mit elektrischem Strom versorgt wird, kann die Stromzuführungszeit 8 Sekunden, 6 Sekunden oder 4 Sekunden betragen, so daß die Dichte des durch den anodisierten Film zugeführten elektrischen Stroms nicht mehr als etwa 41,1 [A/dm²], nicht mehr als etwa 56,8 [A/dm²] bzw. nicht mehr als etwa 89,7 [A/dm²] beträgt, wodurch der anodisierte Film weder zerstört wird noch sich ablöst. Im Hinblick auf die Dichte des im nachgeschalteten Stromversorgungsprozeß zugeführten elektrischen Stroms ist der Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung in Bezug auf die Zerstörung und die Ablösung des anodisierten Films vorteilhaft.
Durch Untersuchung der Beziehung zwischen der Stromzuführungszeit und der Stromdichte und der gewünschten Menge an anodisiertem Film, nämlich wie oben erwähnt, kann die optimale Stromzuführungszeit und Stromdichte, durch die keine Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films während des nachgeschalteten Stromzuführungsschrittes verursacht wird, ausgewählt werden.
Im folgenden werden konkrete Beispiele und Vergleichsbeispiele des Verfahrens zur Anodisierung eines Aluminiummaterials nach der Erfindung in Verbindung mit den Zeichnungen zur Begründung der oben genannten Beziehung beschrieben. Die folgenden konkreten Beispiele sollen jedoch nur zu einem besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung dienen. Die vorliegende Erfindung wird durch diese konkreten Beispiele nicht beschränkt.

BEISPIELE

Unter Verwendung einer Anodisierungsvorrichtung mit der in Fig. 5 dargestellten Konstruktion (Länge des Elektrolyseteils: 12 m, Länge des Stromzuführungsteils: 3 m) und einer Vorrichtung zur kontinuierlichen Behandlung eines Aluminiumbandes (nicht im Detail beschrieben), die eine mechanische Anrauhvorrichtung, eine Ätzvorrichtung und eine elektrochemische Anrauhvorrichtung umfaßt, wurden Aluminiumbänder mit einer Dicke von 0,24 mm und einer Breite von 1 000 mm mit verschiedenen zugeführten Mengen an elektrischem Strom anodisiert, während sie mit einer Geschwindigkeit von 36 m/min befördert wurden, so daß darauf anodisierte Filme in einer Menge von 0,8 g/m², 1,5 g/m², 2,5 g/m², 4,0 g/m² bzw. 5,5 g/m² gebildet wurden. Diese anodisierten Aluminiumbänder wurden dann jeweils gewickelt. Anschließend wurden diese anodisierten Aluminiumbänder jeweils im ungewickelten Zustand zerschnitten, so daß sich normal anodisierte Proben (Proben A, B, C, D und E) ergaben.
Als Elektrolyt wurde eine wäßrige Lösung von Schwefelsäure sowohl im Elektrolyseteil als auch im Stromversorgungsteil verwendet. Die Behandlung in der Vorrichtung war fest eingestellt, anders als bei der Anodisierungsvvrrichtung.
Unter Verwendung einer in Fig. 1 dargestellten Elektrolysevorrichtung wurden die oben genannten Beispiele mit unterschiedlich zugeführten Mengen an elektrischem Strom (Stromdichte) und unterschiedlichen Stromzuführungszeiten behandelt.
Die oben genannte Elektrolysevorrichtung umfaßt ein Elektrolysebad 11, das aus einer Elektrode 8 aus Kunststoff, einer Probenbefestigung 9 und einem Behandlungsbad 10, einer Gleichstromquelle 12, einem Reservoir 14 zur Aufbewahrung einer Elek trode 13 und einer Pumpe 15 zur Zirkulierung des Elektrolyten 13 zusammengesetzt ist. Der Elektrolyt 13 wird durch eine Zuführleitung 16 und einen Elektrolyteinlaß 17 am Behandlungsbad in das Behandlungsbad 10 eingeführt. Der Elektrolyt 13 wird dann zum Hauptteil durch einen Elektrolytauslaß 18 und eine Rückführleitung 19 in das Reservoir 14 zurückgeführt. Der andere Teil des Elektrolyten 13 wird durch eine Überlauföffnung 20 und eine Überlaufleitung 21 in das Reservoir 14 zurückgeführt. Der Elektrolyt 13 in dem Reservoir 14 wird mit Hilfe eines Reglers (nicht dargestellt) auf eine vorbestimmte Temperatur geregelt.
Die Elektrode 8 in dem Elektrolysebad 11 ist mit der Plusklemme der Gleichstromquelle 12 verbunden. Die Probe ist mit der Minusklemme der Gleichstromquelle verbunden. Wenn elektrischer Strom unter diesen Bedingungen von der Gleichstromquelle 12 zugeführt wird, fließt er durch die Elektrode 8 und den Elektrolyten 13. Dann fließt der elektrische Strom durch einen anodisierten Film auf der Fläche (mit Strom versorgte Fläche), die nicht mit einem Isolierband 23 bedeckt ist, in die Probe 22. Der elektrische Strom fließt anschließend zur Gleichstromquelle 12 zurück. Der Abstand zwischen der Elektrode 8 und der Probe 22 betrug 55 mm. Als Elektrolyt 13 wurde eine wäßrige Lösung von Schwefelsäure (Konzentration der Schwefelsäure: 150 g/l; Temperatur: 35ºC) verwendet: Die Probe 22 war mit einem Kunststoffisolierband 22 auf der eingetauchten Seite, die nicht mit Strom versorgt wurde, bedeckt, so daß der elektrische Strom nur durch die mit Strom versorgte Fläche trat. Die mit Strom versorgte Fläche betrug 25 cm².
Zur Beurteilung der Beständigkeit dieser mit Strom versorgten Proben gegen Zerstörung und Ablösung wurden die folgenden Verfahren eingesetzt. Genauer gesagt wurde ein Tisch mit einer Kante im Winkel von 150º und R = 2 mm hergestellt. Die Probe wurde gegen die Kante des Tisches mit der anodisierten Oberfläche darauf nach oben gedrückt, so daß sie in einem Winkel von 30º gefaltet wurde. Dann wurde die Probe umgeklappt und wieder gegen den Tisch gedrückt, und zwar mit dem gefalteten Punkt auf der Kante, so daß sie in der anderen Richtung um 60º gefaltet wurde. Dann wurde die Probe umgeklappt und in der anderen Richtung um 30º gefaltet, und zwar mit dem gefalteten Punkt auf der Kante, bis sie flach war. Die so gefaltete Probe wurde zerrissen.
Dann wurde ein Klebeband auf die in ARS (Aluminium Research Standard: Testspezifikation der Association of Research of Surface Treatment of Aluminum) 141, eines der Verfahren zur Untersuchung der Haftfähigkeit eines Beschichtungsfilms, beschriebene Weise an der Faltstelle auf die Probe aufgebracht. Dann wurde das Klebeband von der Probe abgezogen. Anschließend wurde die Probe in bezug auf die Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films an der Faltstelle durch Rasterelektronenmikroskopie (SEM) untersucht.

BEISPIEL 1

Die Proben A, B, C, D und E wurden jeweils mit elektrischem Strom 1 Sekunde, 3 Sekunden, 5 Sekunden, 8 Sekunden und 10 Sekunden versorgt. Die Ergebnisse der Untersuchung dieser Proben sind in den Tabellen 1, 2, 3, 4 und 5 angegeben. Als Vergleichsbeispiel wurde eine Probe verwendet, die nicht mit elektrischem Strom versorgt worden war. Leere Plätze in diesen Tabellen bedeuten, daß keine Proben hergestellt oder untersucht wurden. Die Symbole haben die folgende Bedeutung: G: keine Ablösung, F: geringe Ablösung, P: Ablösung. Tabelle 1: Ergebnisse der Untersuchung der Ablösung bei mit Strom versorgten Proben (Stromzuführungszeit: 1 s) Tabelle 2: Ergebnisse der Untersuchung der Ablösung bei mit Strom versorgten Proben (Stromzuführungszeit: 3 s) Tabelle 3: Ergebnisse der Untersuchung die Ablösung bei mit Strom versorgten Proben (Stromzuführungszeit: 5 s) Tabelle 4: Ergebnisse der Untersuchung der Ablösung bei mit Strom versorgten Proben (Stromzuführungszeit: 8 s) Tabelle 5: Ergebnisse der Untersuchung der Ablösung bei mit Strom versorgten Proben (Stromzuführungszeit: 10 s)
Die sich ergebende zugeführte Menge an elektrischem Strom (A) wurde in die Stromdichte (A/dm²) umgewandelt. Die Beziehung zwischen der Stromdichte, der Stromzuführungszeit (s) und der Menge an anodisiertem Film (g/m²), bei denen es nicht zu Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films kam, wurde bestimmt und in Form der oben angegebenen Gleichung dargestellt.

BEISPIEL 2

Unter Verwendung einer Vorrichtung zur kontinuierlichen Behandlung eines Aluminiumbandes (nicht im Detail beschrieben), die eine auf dem Elektrolyseprozeß mitdoppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle basierenden Anodisierungsvorrichtung (Länge des Elektrolyseteils: 12 m, Länge des vorgeschalteten Stromversorgungsteils: 3 m, Länge des nachgeschalteten Stromversorgungsteils: 3 m, Länge der vor- und nachgeschalteten Stromzuführungselektroden: 2,4 m) mit der in Fig. 3 dargestellten Konstruktion, eine mechanische Anrauhvorrichtung, eine Ätzvorrichtung und eine elektrochemische Anrauhvorrichtung umfaßte, wurde ein Aluminiumband mit einer Dicke von 0,24 mm und einer Breite von 1 000 mm anodisiert, während es mit einer Geschwindigkeit von 36 min/m befördert wurde, so daß darauf ein anodisierter Film in einer Menge von 2,4 g/m² gebildet wurde, und dann gewickelt.
Während dieses Prozesses floß in der Anodisierungsvorrichtung elektrischer Strom von den Stromquellen 7a und 7b in die vorgeschaltete Stromzuführungselektrode 5a, die in dem Vorstufenstromzuführungsteil 2a vorgesehen war. Dann floß der elektrische Strom durch den Elektrolyten zum Aluminiumband. Unter diesen Bedingungen wird auf der Oberfläche des Aluminiumbandes in dem Elektrolyseteil 3 ein anodisierter Film gebildet. Der elektrische Strom kehrt dann durch die Elektrolyseelektroden 6a und 6b, die in dem Elektrolyseteil 3 vorgesehen sind, in die Stromquelle zurück. Dagegen fließt der elektrische Strom aus den Stromquellen 7c und 7d in die nachgeschaltete Stromversorgungselektrode 5b, die in dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b vorgesehen ist. Dann fließt der elektrische Strom durch den Elektrolyten in das Aluminiumband, so daß ein anodisierter Film auf der Oberfläche des Aluminiumbandes in dem Elektrolyseteil 3 gebildet wird. Die Menge an elektrischem Strom, die von den Stromquellen 7a und 7b in den Vorstufenstromzuführungsteil 2 zugeführt werden sollte, wurde auf die gleiche Menge an elektrischem Strom eingestellt, die von den Stromquellen 7c und 7d in den Nachstufenstromversorgungsteil 2b eingeführt werden sollte. Die Dichte des durch den anodisierten Film in den Nachstufenstromversorgungsteil 2b eingeführten Stroms betrug etwa 23 (A/dm²). In dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b wurde der elektrische Strom in das Aluminiumband durch die Fläche eingeführt, die in einer Menge von 2,4 g/m² anodisiert worden war. Die Behandlungsbedingungen waren mit Ausnahme des Elektrolyten und der Anodisierungsvorrichtung die gleichen wie in Beispiel 1.
Die so anodisierte Probe wurde dann im ungewickelten Zustand unter Erhalt der Probe F geschnitten. Dann wurde Probe F auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 auf die Eigenschaften des anodisierten Films untersucht. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß der anodisierte Film im zentralen Teil und an der Kante der Probe weder zerstört wird noch sich ablöst.

BEISPIEL 3

Zur Anodisierung wurde der Prozeß von Beispiel 2 mit dem Unterschied angewendet, daß eine auf dem Elektrolyseprozeß mitdoppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle basierende Anodisierungsvorrichtung (Länge des Elektrolyseteils: 12 m, Länge des Vorstufenstromzuführungsteils: 3 m, Länge des Nachstufenstromzuführungsteils: 3 m, Länge der Vorstufen- und Nachstufenstromzuführungselektroden: 2,4 m) verwendet wurde, in der die Plusklemmen der Stromquellen 7a, 7b, 7c und 7d alle mit den Stromzuführungselektroden 5a und 5b verbunden waren, so daß der elektrische Strom von diesen Stromquellen der Vorstufenstromversorgungselektrode 5a und der Nachstufenstromversorgungselektrode 5b zugeführt wurde. So wurde ein anodisierter Film in einer Menge von 2,4 g/m² auf dem Aluminiumband gebildet. Das so anodisierte Aluminiumband wurde dann gewickelt.
Während dieses Prozesses wird in der Anodisierungsvorrichtung der elektrische Strom von den Stromquellen 7a, 7b, 7c und 7d auf den Vorstufenstromversorgungsteil 2a und den Nachstufenstromversorgungsteil 2b auf solche Weise verteilt, daß der elektrische Widerstand der gesamten Anodisierungsvorrichtung minimiert wird. Der elektrische Strom, der in die Vorstufenstromelektrode 5a, die in dem Vorstufenstromversorgungsteil 2a vorgesehen war, geflossen und dann durch den Elektrolyten in das Aluminiumband geflossen war, bewirkte die Anodisierung des Aluminiumbandes an seiner Oberfläche in dem Elektrolyseteil 3. Der elektrische Strom wird dann durch eine beliebige der Elektroden 6a, 6b, 6c und 6d, die in dem Elektrolyseteil 3 vorgesehen sind, in die Stromquellen zurückgeführt.
Ferner bewirkte der elektrische Strom, der in die Nachstufenstromelektrode 5b, die in dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b vorgesehen war, geflossen und dann durch den Elektrolyten in das Aluminiumband geflossen war, die Anodisierung des Aluminiumbandes an dessen Oberfläche in dem Elektrolyseteil 3. Der elektrische Strom wird dann durch eine beliebige der Elektrolyseelektroden 6a, 6b, 6c und 6d, die in dem Elektrolyseteil 3 vorgesehen sind, zu den Stromquellen zurückgeführt. Die Menge an elektrischem Strom, die von den Stromquellen 7a und 7b dem Vorstufenstromversorgungsteil 2 zugeführt werden sollte, wurde auf die gleiche Menge an elektrischem Strom eingestellt, die von den Stromquellen 7c und 7d dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b zugeführt werden sollte. Die Dichte des elektrischen Stroms, der durch den anodisierten Film in dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b zugeführt werden sollte, wurde zu etwa 23 (A/dm²) bestimmt, was aber nicht genau ist. In dem Nachstufenstromversorgungsteil 2b wurde der elektrische Strom dem Aluminiumband durch die Fläche zugeführt, die in einer Menge von 2,4 g/m² anodisiert worden war. Die so anodisierte Probe wurde dann im ungewickelten Zustand unter Erhalt von Probe G zerschnitten. Probe G wurde dann auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 auf die Eigenschaft des anodisierten Films untersucht. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß der anodisierte Film im zentralen Teil und an der Kante der Probe weder zerstört wird noch sich ablöst.

BEISPIEL 4

Unter Verwendung einer Vorrichtung zur kontinuierlichen Behandlung von Aluminiumband (nicht im Detail beschrieben), die eine auf dem Elektrolyseprozeß mit zweistufiger Stromversorgung beruhende Anodisierungsvorrichtung (Länge des ersten und zweiten Elektrolyseteils: jeweils 6 m, Länge des ersten und zweiten Stromversorgungsteils: jeweils 3 m, Länge der ersten und zweiten Stromversorgungselektroden: jeweils 2,4 m) mit der in Fig. 4 dargestellten Konstruktion, eine mechanische Anrauhvorrichtung, eine Ätzvorrichtung und eine elektrochemische Anrauhvorrichtung umfaßte, wurde ein Aluminiumband mit einer Dicke von 0,24 mm und einer Breite von 1 000 mm anodisiert, während es mit einer Geschwindigkeit von 36 m/min befördert wurde, so daß darauf ein anodisierter Film in einer Menge von 2,4 g/m² gebildet wurde, und dann gewickelt.
Während dieses Prozesses floß in der Anodisierungsvorrichtung elektrischer Strom von den Stromquellen 7a und 7b in die erste Stromversorgungselektrode 5a, die in dem ersten Stromversorgungsteil 2a vorgesehen war. Dann floß der elektrische Strom durch den Elektrolyten zum Aluminiumband. Unter diesen Bedingungen wurde auf der Oberfläche des Aluminiumbandes in dem ersten Elektrolyseteil 3a ein anodisierter Film gebildet. Der elektrische Strom wird dann durch die Elektrolyseelektroden 6a und 6b, die in dem ersten Elektrolyseteil 3a vorgesehen sind, zu den Stromquellen zurückgeführt.
Dagegen fließt der elektrische Strom aus den Stromquellen 7c und 7d in die zweite Stromversorgungselektrode 5b, die in dem zweiten Stromversorgungsteil 2b vorgesehen ist. Dann fließt der elektrische Strom durch den Elektrolyten in das Aluminiumband, so daß auf der Oberfläche des Aluminiumbandes in dem zweiten Elektrolyseteil 3b ein anodisierter Film gebildet wird. Die Menge an elektrischem Strom, die von den Stromquellen 7a und 7b dem ersten Stromversorgungsteil 2a zugeführt werden sollte, wurde auf die gleiche Menge an elektrischem Strom eingestellt, die von den Stromquellen 7c und 7d dem zweiten Stromversorgungsteil 2b zugeführt werden sollte. Die Dichte an elektrischem Strom, der durch den anodisierten Film in dem zweiten Stromversorgungsteil 2b zugeführt wurde, betrug etwa 23 (A/dm²). In dem zweiten Stromversorgungsteil 2b wurde der elektrische Strom dem Aluminiumband durch die Fläche zugeführt, die in einer Menge von 1,2 g/m² anodisiert worden war. Die Behandlungsbedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 1, mit Ausnahme des Elektrolyten und der Anodisierungsvorrichtung.
Die so anodisierte Probe wurde dann im ungewickelten Zustand unter Erhalt von Probe H geschnitten. Dann wurde Probe H auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 auf die Eigenschaften des anodisierten Films untersucht. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß der anodisierte Film im zentralen Teil und an der Kante der Probe weder zerstört wird noch sich ablöst.
Erfindungsgemäß können, wenn in das Aluminiumband durch den anodisierten Film in dem Nachstufenstromversorgungsteil elektrischer Strom eingeführt wird, die Bedingungen, wie Stromdichte, Menge an anodisiertem Film und Stromzuführungszeit, optimiert werden, um die örtliche Zerstörung und Ablösung des anodisierten Films zu verhindern, wodurch die Bildung eines gleichmäßigen anodisierten Films möglich ist. Daher kann ein Aluminiumprodukt bereitgestellt werden, das die Anforderungen an die Qualität und die Eigenschaften erfüllt. Darüber hinaus kann das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung mit weniger Strom betrieben werden. Daher muß weniger gekühlt werden und die Betriebskosten sinken. Außerdem ist keine Stromquelle mit Verstärkungseigenschaften erforderlich. Ferner lassen sich Störungen, wie Korrosion, Funkenbildung und Kriechstrom, minimieren.
Die Erfindung ist zwar detailliert und unter Bezugnahme auf konkrete Ausführungsformen beschrieben worden, jedoch ist dem Fachmann klar, daß zahlreiche Änderungen und Modifikationen daran vorgenommen werden können, ohne ihren Rahmen zu verlassen.

Claims

1. Verfahren zur kontinuierlichen Anodisierung eines Aluminiumbandes, umfassend:

Anodisieren der Oberfläche von länglichem Aluminium oder einer länglichen Aluminiumlegierung, das/die sich bewegt, mittels eines Stromversorgungsteils und eines Elektrolyseteils, und dann

Zuführen von elektrischem Strom zur Oberfläche des anodisierten Bandes mittels eines weiteren Stromversorgungsteils auf solche Weise, daß die nachstehenden Beziehungen zwischen der Stromdichte, der Stromzuführzeit und der Menge des so gebildeten anodisierten Films erfüllt sind:

(Stromdichte)413 · (Zuführzeit)312 · (Menge an anodisiertem Film)2/3 ≤ 5.100 (1)

1 ≤ (Zuführzeit) ≤ 10,

0,5 ≤ (Menge an anodisiertem Film) ≤ 6,0 (2)

wobei die Stromdichte, die Zuführzeit und die Menge an anodisiertem Film die Einheiten A/dm², Sekunden bzw. g/m² haben.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge an anodisiertem Film im Bereich zwischen 0,8 g/m² und 5,5 g/m liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge an anodisiertem Füm im Bereich zwischen 1,5 g/m² und 4 g/m² liegt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge an anodisiertem Film im Bereich zwischen 1,5 g/m² und 2,5 g/m² liegt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit gemeinsamer Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit getrennter Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit getrennter Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

11. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit getrennter Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

12. Verfahren nach Ansprüch 4, wobei das Aluminiumband mitels einer Elektrolysevorrichtung mit doppelter Stromversorgung vom Typ mit getrennter Stromquelle elektrolytisch behandelt wird.

13. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit zweistufiger Stromversorgung elektrolytisch behandelt wird.

14. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit zweistufiger Stromversorgung elektrolytisch behandelt wird.

15. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit zweistufiger Stromversorgung elektrolytisch behandelt wird.

16. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Aluminiumband mittels einer Elektrolysevorrichtung mit zweistufiger Stromversorgung elektrolytisch behandelt wird.