DE695738C

DE695738C - gen der Oestronreihe

Info

Publication number: DE695738C
Application number: DE1937G0095944
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Miescher; Dr Caesar Scholz
Original assignee: Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1936-07-30
Filing date: 1937-07-29
Publication date: 1940-08-31

Description

Verfahren zur Darstellung von Estern von Verbindungen der Oestronreihe Es wurde gefunden, daß man zu neuen Estern von Verbindungen der Oestranreihe gelangen kann, wenn man diesle Verbindungen mit fettsauren Acylierungsmitteln, .deren Säurerest 5 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, umsetzt.
Geeignete acylierende Mittel sind z. B. die betreffenden Fettsäuren selbst oder ihre Anhydride, Halog enide oder Ester mit niederen Alkoholen (Umesterung). Die verwandten Fettsäuren 'können geradkettig oder- verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Als Säurekomponente kommen z. B. de n-Valerians!äure, die Capronsäure, die OenanthsÄure und de C.aprylsäure- in Frage: Unter Verbindungen der Oestronreihe sind z. B. verstanden: Oestron, Equilin und Equilenin.
Die neuen Verfahrensstoffe zeichnen sich gegenüber den bekannten Verbindungen der Oestronreihe sowie ihren bekannten Estern durch ihre protrahierte und dabei besonders kräftige Wirksamkeit ,aus.
Injiziert man weiblichen kastrierten Ratten an zwei ,aufeinanderfolgenden Tagen je 25 gamma des zu untersuchenden Oestronesters in o, 5 ccm Sesamöl gelöst und stellt die Oestrusdauer durch Vaginalabstriche fest, so zeigt sich, daß das. bekannte Oestronacetat nur 5 Tage lang wirkt. Dagegen beträgt die Dauer des Oestrus beim n; Valerat i i, beim Capronat sowie Caprylat i ¢ und beim Oenanthat sogar 17 Tage.
Die neuen Ester sollen therapeutische Verwendung finden.
Beispiel i Man versetzt ,, eine Lösung von i Teil Oestron in 3 Teilen trockenem Pyridin in der Kälte mit i Teil n-Valeriansläurechlorid und bewahrt das Ganze längere Zeit bei Zimmertemperatur auf. Danach gießt man die teilweise erstarrte Masse . in stark verdünnte Schwefelsäure; äthert aus und wäscht die; Ätherlösung mit verdünnter SchwefelsäurÜ,; Sodalösung und Wasser. Der Eindampfrüc" stand der Ätherlösung wird aus Hexan und. verdünntem Aceton umkristallisiert und so der Oestron-n-valeriansäureester vom F. i o3 bis 1o5° erhalten.
An Stelle von Valeriansäurechlorid kann auch ein anderes Valeriansäurehalogenid, wie z. B. das Bromid, Verwendung finden.
Beispiel 2 Einer Lösung von i Teil Oestron in 5 Teilen Pyridin wird i Teil Capronsäurechlorid zugesetzt, wobei Erwärmung und Kristallisation eintreten. Nach etwa. 2ostündigem Stehen bei Zimmertemperatur säuert man das Gemisch mit verdünnter Schwefelsäure an und extrahiert mit Äther. Die ätherische Lösung wird mit Sodalösung und Wasser gewaschen -und eingedampft. Den kristallisierten Rück--. -'s-Länd löst man erst aus wäßrigem und dann fäüs wasserfreiem Methanol um und erhält so d'en Oestroncapronsäureester vom F. 94,5 bis 95°.
In ähnlicher Weise wird z. B. auch das Oenanthat vom F. 55° und das n-Caprylat vom F. 7o bis 71° erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: verfahren zur Darstellung von Estern von Verbindungen der Oestronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Verbindungen mit fettsauren Acylierungsmittelri, deren Säurerest 5 bis ä Kohlenstoffatome enthält, umsetzt.