DE69532446T2 - Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren - Google Patents

Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren Download PDF

Info

Publication number
DE69532446T2
DE69532446T2 DE69532446T DE69532446T DE69532446T2 DE 69532446 T2 DE69532446 T2 DE 69532446T2 DE 69532446 T DE69532446 T DE 69532446T DE 69532446 T DE69532446 T DE 69532446T DE 69532446 T2 DE69532446 T2 DE 69532446T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
catalyst precursor
catalysts
propane
ammoxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69532446T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69532446D1 (de
Inventor
James Frank Highland Heigths Brazdil
Fernando A.P. Cavalcanti
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Corp North America Inc
Original Assignee
BP Corp North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Corp North America Inc filed Critical BP Corp North America Inc
Publication of DE69532446D1 publication Critical patent/DE69532446D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69532446T2 publication Critical patent/DE69532446T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18Arsenic, antimony or bismuth
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22Vanadium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Gebiet der Erfindung
  • Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung verbesserter Vanadium-Antimonoxidkatalysatoren, die bei der katalytischen Kohlenwasserstoffammoxidation zu alpha,beta-ungesättigten Mononitrilen verwendbar sind, d. h. Acrylonitril und Methacrylonitril, katalytische Oxidation und NOx-Reduktion. Insbesondere liefert das Verfahren der vorliegenden Erfindung verbesserte VSbOx-Katalysatoren, die bei der Aminoxidation von Propan zu Acrylonitril verwendbar sind.
  • Aufgrund des Preisunterschieds zwischen Propylen und Propan besteht für die Entwicklung eines brauchbaren katalytischen Verfahrens zur Umwandlung von Propan in Acrylonitril ein wirtschaftlicher Anreiz.
  • Frühere Versuche im Stand der Technik, um ein effizientes Verfahren für die Ammoxidation von Propan zu Acrylonitril zu entwickeln, erzeugten entweder unzureichende Ausbeuten, oder Verfahren, die das Zugeben von Halogenaktivatoren zum Ansatz erforderten. Das letztere Verfahren würde nicht nur aus speziellen korrosionsbeständigen Materialien hergestellte Reaktoren erfordern, sondern auch die quantitative Rückgewinnung des Aktivators. Die zusätzlichen Kosten beseitigten daher den Vorteil des Propan/Propylen-Preisunterschieds.
  • Im US-Patent 3,860,534 werden Katalysatoren für die Ammoxidation von Propan (oder anderen Alkanen) unter Verwendung eines Überschusses von Propan gegenüber sowohl Ammoniak als auch molekularem Sauerstoff offenbart, wobei die Bereiche des Paraffins zu NH3 und zu O2 mit den Bereichen des vorliegenden Verfahrens überlappen. Der Katalysator kann mit Teilchen eines inerten und feuerfesten Materials gemischt werden, oder als eine Schicht auf der Oberfläche eines inerten Trägers aufgebracht werden.
  • Außer den derartigen inerten Materialien enthält der Katalysator nur V, Sb und Sauerstoff. Der Katalysator wird bei 350 bis 950°C, bevorzugt 700 bis 900°C und insbesondere 750 bis 870°C und ganz besonders erwünscht bei 790 bis 850°C calciniert. Das Wesentliche der Erfindung ist, dass der Katalysator vor der Verwendung für lange Zeitabschnitte in Wasser einer Wasserwäsche unterzogen wird.
  • Die frühere (früher im Prioritätsland eingereichte) britische Patentbeschreibung 1 336 135, mit gemeinsamem Rechtsnachfolger und gemeinsamem Erfinder mit dem zuvor erwähnten US-Patent, offenbart unter anderem die Verwendung von Katalysatoren, enthaltend nur V und Sb in oxidischer Form bei der Ammoxidation von Paraffinen, wie Propan, mit denselben Alkan zu NH3 und O2-Verhältnissen, wobei die Katalysatoren bei 300 bis 950°C, bevorzugt 600 bis 850°C calciniert werden. Jedoch werden die calcinierten Katalysatoren nicht mit Wasser gewaschen. Die frühere Beschreibung offenbart ebenfalls, dass die Katalysatoren V und Sb und nur ein weiteres Metall enthalten können. Die einzige offenbarte dritte Komponente zur Zugabe zu einem V, SB-Katalysator ist Zinn und dies nur im Wege des spezifischen Beispiels III.
  • Das US-Patent 4,746,641, Guttmann et al., offenbart die Aminoxidation von Paraffinen, einschließlich Propan und Isobutan, mit unterschiedlichen Reaktantenverhältnissen gegenüber den vorliegenden Ansprüchen, unter Verwendung von Katalysatoren, die Sn zusätzlich zu V und Sb enthalten können.
  • Das britische Patent 1 336 136, ein weiteres früheres Patent des gemeinsamen Rechtsnachfolgers und eines einzigen Erfinders, der der gemeinsame Erfinder des britischen Patents 1 336 135 und des US-Patents 3,860,534 ist, gleicht in vieler Hinsicht dem britischen Patent 1 336 135, ist aber viel enger. Daher enthalten sämtliche der Katalysatoren V und Sb in oxidischer Form mit oder ohne nur einem weiteren Metall. Das einzige derartige angegebene weitere Metall ist Zinn, das in Beispiel III, das mit Beispiel III der britischen 1 336 l35 identisch ist, bereits diskutiert wurde.
  • Das kanadische Patent 901 006 bezieht sich ebenfalls auf die Ammoxidation von Propan und Isobutan unter Verwendung von Katalysatoren von sieben verschiedenen Kategorien. Die einzig relevante Kategorie verwendet exakt 3 Metalle in oxidischer Form in Kombination außer der Kombination V-Sb-Sn. Die drei werden ausgewählt aus Sb, Sn, Ti, V und U. Keine Mengen werden vorgeschlagen, außer in den spezifischen Beispielen. Keine spezifischen Vorschläge oder ein spezifisches Beispiel eines Katalysators mit V, Sb und Ti werden offenbart.
  • Die jüngsten US-Patente 4,784,929, 4,879,264, 5,008,427 und 5,094,989, sämtliche übertragen an den Rechtsnachfolger der vorliegenden Anmeldung, offenbarten verschiedene Verfahren zur Herstellung eines VSbOx-Katalysators oder eines verbesserten VSbOx-Katalysators, der bei der Ammoxidation von Propan zu Acrylonitril verwendbar ist.
  • Nach Derwent Abstract 81-86371D, bezieht sich die JP-A-56130229 auf einen Katalysator zur Herstellung von Acrylonitril, der hergestellt wird durch (1) Calcinieren einer Zusammensetzung von Oxiden von Zinn, Antimon, Wolfram und Vanadium und Oxiden von ein oder mehreren von Chrom, Eisen, Cobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Magnesium und Wismut, (2) Imprägnieren des calcinierten Produkts mit einer wässerigen Lösung oder Suspension, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen von Chrom, Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Magnesium und Tellur und (3) Calcinieren. Eine bevorzugte Zusammensetzung soll SnaSbbWcVdXeTefOg sein, worin a 10 ist, b 1 bis 20, zum Beispiel 2 bis 10 ist, c 0,01 bis 5, zum Beispiel 0,1 bis 2, ist; d 0,1 bis 5 ist und g die Anzahl entsprechend dem Sauerstoffbedarf der Oxide ist.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von verbesserten VSbOx-Katalysatoren zur Verfügung zu stellen.
  • Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes katalytisches Ammoxidationsverfahren zur Herstellung ungesättigter Mononitrile aus niederen Paraffinen bereitzustellen.
  • Andere Ziele sowie Aspekte, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus dem Studium der beigefügten Offenbarung und der Ansprüche ersichtlich.
  • Nach einem Aspekt der vorliegenden Erfindung umfaßt das Verfahren zur Herstellung eines Katalysators mit der nachfolgenden empirischen Formel: VSbmAaDdOx worin A eines oder mehrere darstellt aus Ti, Sn, Fe, Cr, Ga, Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, Cu, Te, Ta, Co, Se, Bi, Ce, In, As, B und Mn, bevorzugt Ti, Sn, Fe, Cr und Ge, ganz besonders bevorzugt Ti und Sn,
    D eines oder mehrere darstellt aus Li, Ag, Fe, Co, Cu, Cr, Mn, (VO)2+, (PW12O40)3– und (PMo12O40)3–
    m 0,5 bis 10 darstellt,
    a 0,01 bis 0,2 darstellt,
    d 0,0001 bis 2,0 darstellt, bevorzugt 0,0001 bis 0,1;
    x = notwendige Anzahl von Sauerstoffionen, um die Valenzerfordernisse zu erfüllen,
    die Schritte: (i) Bilden eines Katalysatorvorläufers mit der Formel VSbmAaOx, worin m, A, a und x wie oben definiert sind, (ii) nach Trocknen und Calcinieren und vor oder nach Waschen des Katalysatorvorläufers Zugeben von ein oder mehreren D-Elementen zur Oberfläche des Katalysatorvorläufers und (iii) Calcinieren des oberflächenmodifizierten Katalysatorvorläufers, um den Katalysator zu erzeugen.
  • Der Katalysatorvorläufer kann durch jedes im Stand der Technik für eine Synthese von gemischten Metalloxiden bekannte Verfahren hergestellt werden. Die Syntheseverfahren der US-Patente 4,784,979 und 4,879,264 sind bevorzugt. Der Katalysatorvorläufer kann trägerlos sein oder von irgendeinem geeigneten Träger getragen werden. Die Katalysatoren der vorliegenden Erfindung können in Festbett-, Fließbett- oder Transportleitungsreaktoren oder in irgendeiner anderen geeigneten Reaktorkonfiguration verwendet werden.
  • Die Elemente D werden zur Oberfläche des Katalysators bei irgendeiner Stufe nachdem der basische VSbmAaOx-Vorläufer synthetisiert wurde, zugegeben, zum Beispiel nach dem Trocknen und Calcinieren und vor oder nachdem der Vorläufer unter Verwendung von Wasser, Isobutanol, Methanol oder anderen Lösungsmitteln nach irgendeinem der Calcinierungsschritte (bevorzugt nach dem Waschschritt) gewaschen wurde. Die Zugabe des (der) D-Elements(e) zur Katalysatoroberfläche wird durch eines oder mehrere der nachfolgenden Verfahren durchgeführt:
    • (i) Ionenaustausch unter Verwendung von Wasser oder irgendeinem anderen geeigneten Lösungsmittel als Medium für die Austauschreaktion zwischen der Katalysatormatrix und dein (den) löslichen Reagenzien) oder Feststoffen) (organisch und/oder anorganisch), enthaltend das (die) gewünschte(n) Element(e).
    • (ii) Solvothermale Behandlung bei hoher Temperatur (100 bis 450°C) und Druck (> 1 atm) unter Verwendung von Wasser oder irgendeinem anderen Lösungsmittel als Medium für die Wechselwirkung der Katalysatormatrix und dem (den) Reagenz(ien), enthaltend das gewünschte Element.
    • (iii) Beginnende Befeuchtung und/oder Imprägnierung unter Verwendung von Wasser oder irgendeinem anderen geeigneten Lösungsmittel als Medium für die Abscheidung des (der) Reagenz(ien), enthaltend das (die) gewünschte(n) Element(e), auf der Oberfläche der Katalysatormatrix.
  • Die durch irgendeines der obigen Verfahren erhaltenen Materialien können dann zu ihrer Aktivierung im Temperaturbereich von 100 bis 1200°C unter einer geeigneten Atmosphäre (inert, oxidierend oder reduzierend, unter statischen oder dynamischen Bedingungen) calciniert werden. Die nach dein Calcinieren erhaltenen Materialien können dann wie sie hergestellt wurden eingesetzt werden oder weiter gewaschen werden mit Wasser, Isobutanol, Methanol, sauren Lösungen, flüssigem Ammoniak oder irgendeinem anderen geeigneten Waschmedium, wie beschrieben in den US-Patenten 3,860,534 und 5,094,989.
  • Der Katalysator ist für die Oxidation und Aminoxidation von Paraffinen, Olefinen und aromatischen Verbindungen, einschließlich Propanammoxidation zu Acrylonitril, Propylenammoxidation zu Acrylonitril, Methylpyridinammoxidation zu Cyanopyridin und m-Xylol-Ammoxidation zu Isophthalonitril, verwendbar.
  • Insbesondere wurde von den durch diese Verfahren hergestellten Katalysatoren festgestellt, dass sie überragende Leistungsfähigkeit in der Propanammoxidation zu Acrylonitril bereitstellen. Das Ammoxidationsverfahren unter Verwendung der hier offenbarten Katalysatoren ist dasselbe, wie das im US-Patent 5,008,427 beschriebene.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Vorteile von zunehmender Selektivität und/oder Ausbeute, wenn die vorliegende Erfindung auf Katalysatoren für die Ammoxidation von Propan zu Acrylonitril (AN) angewendet wird. Die Beispiele sind nur veranschaulichend und sollen in keiner Weise als beschränkend angesehen werden.
  • Ionenaustauschbehandlung:
  • Eine Oberflächenverbesserung von Propanammoxidationskatalysatoren durch Ionenaustausch (IA) wurde wie folgt durchgeführt. Eine wässerige Lösung einer geeigneten Verbindung des Verbesserungselements D im gewünschten Atomverhältnis des D-Elements in Lösung zu Vanadium im Katalysator (D/V) wird in ein Becherglas gegeben. Die geeignete Menge an gewaschenem Katalysatorvorläufer (Katalysator, hergestellt gemäß US-Patent 4,784,979 oder US-Seriennummer 112,027, eingereicht am 26. August 1993, und dann gemäß dem im US-Patent 5,094,989 festgelegten Verfahren gewaschen, jedes übertragen an den Rechtsnachfolger der vorliegende Erfindung) wird zu dieser Lösung zugegeben und die Aufschlämmung wird für mindestens eine Stunde gerührt. Nach Beedigung dieser Zeitspanne wird der Katalysator aus der Lösung abgetrennt und mit deionisiertem Wasser gespült. Im Falle von mehrfachem Ionenaustausch wird dieselbe Prozedur ein- oder zweimal mehr wiederholt. Nachdem das Ionenaustauschverfahren beendet ist, wird der gespülte Katalysator bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Der getrocknete Katalysator wird dann bei der gewünschten Temperatur für eine Dauer von 3 Stunden an Luft calciniert. Schließlich wird der Katalysator mit Isobutanol gewaschen und bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Die durch dieses Verfahren hergestellten Katalysatoren wurden in einer 60 cm3 Fließbetteinheit oder einem Festbettreaktor unter Propanammoxidationsbedingungen getestet. Die Ergebnisse dieser Tests werden in den Tabellen 1 und 2 nachfolgend zusammengefaßt.
  • Tabelle 1A unten zeigt weiterhin die mit dem nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Katalysator erhaltenen Ergebnisse. Die in Tabelle 1A dargestellten Ergebnisse wurden mit einem Festbettkatalysator erhalten, wobei das Ionenautauschverfahren zweimal durchgeführt wurde, gefolgt von Calcinieren nach dem zweiten Ionenaustauschverfahren. Das Ionenaustauschverfahren und das Calcinierungsverfahren wurden wie oben beschrieben durchgeführt.
  • Figure 00070001
  • Figure 00080001
  • Solvothermale Behandlung
  • Die Oberflächenverbesserung von Propanammoxidationskatalysatoren durch hydrothermale Behandlung (HTB) wurde wie folgt durchgeführt: Eine wässerige Lösung einer geeigneten Verbindung des verbessernden D-Elements mit dem gewünschten Atomverhältnis von D-Element in Lösung zu Vanadium im Katalysator (D/V) wird in den Teflonbecher einer Parr-Digestionsbombe gegeben. Die geeignete Menge an gewaschenem Katalysatorvorläufer (Katalysator, hergestellt gemäß US-Patent 4,784,979 oder US-Seriennummer 112,027, eingercicht am 26. August 1993 und dann gemäß dem im US-Patent 5,094,989 festgelegten Verfahren gewaschen, jedes übertragen an den Rechtsnachfolger der vorliegenden Anmeldung) wird zu dieser Lösung zugegeben, die Bombe geschlossen und bei 180°C 16 Stunden in einen Ofen gestellt. Nach Herunterkühlen auf Raumtemperatur wird die Bombe geöffnet, der Katalysator aus der Lösung abgetrennt, mit deionisiertem Wasser gespült und bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Der getrocknete Katalysator wird dann bei der gewünschten Temperatur für eine Zeitdauer von 3 Stunden an Luft calciniert. Schließlich wird der Katalysator mit Isobutanol gewaschen und bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Die durch dieses Verfahren hergestellten Katalysatoren wurden in einem Pestbettmikroreaktor unter Propanmammoxidationsbedingungen getestet. Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
  • Figure 00090001
  • Imprägnierungsbehandlung:
  • Die Oberflächenverbesserung von Propanammoxidationskatalysatoren durch Imprägnierung (IMP) wurde wie folgt durchgeführt. Eine wässerige Lösung einer geeigneten Verbindung des D-Verbesserungselements mit dem gewünschten Atomverhältnis von D-Element in Lösung zu Vanadium im Katalysator (D/V) wird in einen Pyrexkolben gegeben. Die geeignete Menge an gewaschenem Katalysatorvorläufer (hergestellt gemäß dem zuvor dargelegten Verfahren) wird zu dieser Lösung zugegeben. Der die Aufschlämmung enthaltende Kolben wird an einen Rotationsverdampfer angebracht. Die Aufschlämmung im Kolben wird dann durch Rotation des Kolbens in einem Wasserbad bei 55°C unter leichtem Vakuum für mindestens 3 Stunden zur Trockene eingedampft. Nach Ende dieser Phase wird der Katalysator aus dein Kolben entfernt und bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Der getrocknete Katalysator wird dann bei der gewünschten Temperatur für eine Zeitdauer von 3 Stunden an Luft calciniert. Im letzten Schritt wird der Katalysator mit Isobutanol gewaschen und bei 120°C in einen Ofen gestellt, um über Nacht zu trocknen. Die durch dieses Verfahren hergestellten Katalysatoren wurden in einem Festbettmikroreaktor unter Propanammoxidationsbedingungen getestet. Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
  • Figure 00100001
  • Die vorangehende Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wurde aus Zwecken der Veranschaulichung und Beschreibung vorgelegt. Dies soll keine erschöpfende Darstellung sein oder die Erfindung auf die bestimmte offenbarte Form beschränken und offensichtlich sind viele Modifikationen und Variationen im Lichte der obigen Lehre möglich. Die Ausführungsform wurde ausgewählt und beschrieben, um am Besten die Grundsätze der Erfindung und ihre praktische Anwendung zu erläutern, um hierdurch anderen Fachleuten zu ermöglichen, die Erfindung in verschiedenen Ausführungsformen und verschiedenen Modifikationen, wie sie für den besonders gedachten Einsatz geeignet sind, am Besten einzusetzen. Der Schutzumfang der Erfindung soll durch die hier beigefügten Ansprüche definiert sein.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, im wesentlichen bestehend aus V, Sb, A, D und O und mit der folgenden empirischen Formel: VSbmAaDdOx worin A eines oder mehrere darstellt aus Ti, Sn, Fe, Cr, Ga, Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B und Mn; D eines oder mehrere darstellt aus Li, Ag, Fe, Co, Cu, Cr, Mn, (VO)2+, (PW12O40)3– und (PMo12O40)3– m etwa 0,5 bis 10 darstellt, a 0,01 bis 10 darstellt, d 0,0001 bis 2,0, bevorzugt 0,0001 bis 0,1 darstellt; x = notwendige Anzahl von Sauerstoffionen, um die Valenzerfordernisse zu erfüllen, umfassend die Schritte (i) Bilden eines Katalysatorvorläufers mit der Formel VSbmAaOx, worin m, A, a und x wie oben definiert sind, (ii) nach Trocknen und Calcinieren und vor oder nach Waschen des Katalysatorvorläufers Zugeben mindestens eines D-Elements zur Oberfläche des Katalysatorvorläufers und (iii) Calcinieren des oberflächenmodifizierten Katalysatorvorläufers, um den Katalysator zu erzeugen.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, worin A einem oder mehreren Elementen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ti, Sn, Fe, Cr und Ge, entspricht.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, worin A einem oder mehreren Elementen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ti und Sn, entspricht.
  4. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin das D-Element durch Imprägnierung zur Oberfläche des Katalysatorvorläufers zugegeben wird.
  5. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin das D-Element durch Ionenaustausch zur Oberfläche des Katalysatorvorläufers zugegeben wird.
  6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin das D-Element durch solvothermale Behandlung zur Oberfläche des Katalysatorvorläufers zugegeben wird.
  7. Verfahren nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, worin der calcinierte Katalysator mit Alkohol gewaschen und über Nacht getrocknet wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, worin der Alkohol Isobutanol darstellt.
DE69532446T 1994-09-09 1995-09-26 Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren Expired - Fee Related DE69532446T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/304,029 US5498588A (en) 1994-09-09 1994-09-09 Surface modification and promotion of vanadium antimony oxide catalysts
EP95306768A EP0765684B1 (de) 1994-09-09 1995-09-26 Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69532446D1 DE69532446D1 (de) 2004-02-19
DE69532446T2 true DE69532446T2 (de) 2004-07-08

Family

ID=26140362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69532446T Expired - Fee Related DE69532446T2 (de) 1994-09-09 1995-09-26 Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5498588A (de)
EP (1) EP0765684B1 (de)
DE (1) DE69532446T2 (de)
ES (1) ES2214492T3 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5693587A (en) * 1995-06-06 1997-12-02 The Standard Oil Company Method for preparing vanadium antimony oxide based oxidation and ammoxidation catalysts
FR2754817B1 (fr) * 1996-10-21 2000-03-17 Toagosei Co Ltd Procede de production d'acide acrylique a partir de propane et d'oxygene gazeux
US5854172A (en) * 1997-01-17 1998-12-29 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimonate based catalysts using SnO2 ·xH2 O
US5866502A (en) * 1997-03-27 1999-02-02 The Standard Oil Co. Process for the preparation of antimonate catalysts for (AMM) oxidation of alkanes and alkenes
US6451730B1 (en) * 1997-06-27 2002-09-17 The Standard Oil Company Two-stage preparation of promoted V/Sb-oxide ammoxidation catalysts
MY119391A (en) * 1997-07-24 2005-05-31 Standard Oil Co Method for preparing improved vanadium antimony oxide based oxidation and ammoxidation catalysts
GB9807142D0 (en) * 1998-04-02 1998-06-03 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process utilising the catalyst
US6432870B1 (en) * 1999-05-25 2002-08-13 Toagosei Co., Ltd. Process for preparing metal oxide catalyst for acrylic acid production
US6235678B1 (en) 1999-06-11 2001-05-22 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for oxidative dehydrogenation of paraffins
CN1148257C (zh) * 1999-10-26 2004-05-05 标准石油公司 用于烷烃氨氧化反应的催化剂
FR2821840B1 (fr) * 2001-03-07 2004-07-16 Atofina Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en l'absence d'oxygene moleculaire
US6710011B2 (en) 2001-12-21 2004-03-23 Saudi Basic Industries Corporatioin Catalyst compositions for the ammoxidation of alkanes and olefins, methods of making and of using same
US6864384B2 (en) * 2002-11-27 2005-03-08 The Standard Oil Company Preparation of vanadium antimony oxide based catalysts using nano-scale iron
US20040102318A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Brazdil James F. Method for enhancing the productivity of vanadium antimony oxide catalysts
US6887825B2 (en) * 2002-11-27 2005-05-03 The Standard Oil Company Method for the preparation of vanadium-antimony-oxide based oxidation and ammoxidation catalysts using non-aqueous media
BRPI0500609A (pt) * 2004-03-10 2007-07-10 Rohm & Haas processos para preparar um ou mais catalisadores modificados, e, para a criotrituração de um ou mais catalisadores de óxido metálico
US20060020142A1 (en) * 2004-07-23 2006-01-26 Pessoa Cavalcanti Fernando A Catalytic (AMM)oxidation process for conversion of lower alkanes to carboxylic acids and nitriles
KR100671978B1 (ko) 2005-07-19 2007-01-24 한국과학기술연구원 탈질환원촉매
KR100807972B1 (ko) * 2005-08-10 2008-02-28 주식회사 엘지화학 아크릴산 선택성이 높은 복합 금속 산화물 촉매
US7678735B2 (en) * 2005-11-28 2010-03-16 Engelhard Corporation FCC additive for partial and full burn NOx control
MX2019001131A (es) 2016-07-26 2019-07-22 Basf Corp Catalizador soportado, catalizador monolitico de reduccion catalitica selectiva (scr), metodo de preparacion del mismo y metodo para la eliminacion de oxidos de nitrogeno.
CN108863784A (zh) * 2018-07-21 2018-11-23 东北师范大学 室温固相法合成HPAs纳米催化剂催化制备绿色润滑油三羟甲基丙烷油酸酯技术

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA901006A (en) 1972-05-23 R. Patterson William Ammoxidation of hydrocarbons
BE759432A (fr) 1969-11-25 1971-04-30 Power Gas Ltd Procede d'oxydation catalytique
GB1336136A (en) 1970-03-24 1973-11-07 Power Gas Ltd Catalytic ammoxidation of alkanes
US3860534A (en) 1971-03-24 1975-01-14 Power Gas Ltd Method of making an antimony-vanadium catalyst
US4021427A (en) * 1975-12-15 1977-05-03 The Standard Oil Company (Ohio) Oxidation of 1,3-butadiene to maleic anhydride using a catalyst containing Mo, Sb, V and either one or both of Li and Ce
EP0032012B1 (de) * 1979-12-17 1984-02-15 Monsanto Company Oxydations- und Ammoxydationskatalysatoren und ihre Anwendungen
US4290920A (en) * 1979-12-28 1981-09-22 The Standard Oil Co. Sb-containing catalysts by Sb-oxide impregnation
JPS56130229A (en) * 1980-03-19 1981-10-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of tin-antimony-contg. catalyst
US4746641A (en) * 1984-08-22 1988-05-24 Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
JPH0727230B2 (ja) 1986-05-21 1995-03-29 ミノルタ株式会社 感光体
US4784979A (en) * 1987-12-07 1988-11-15 The Standard Oil Company Catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US4879264A (en) * 1988-11-14 1989-11-07 The Standard Oil Company Method of making catalyst and catalyst precursor containing vanadium and antimony
US5008427A (en) * 1988-12-23 1991-04-16 The Standard Oil Company Ammoxidation of paraffins
JP3371112B2 (ja) * 1990-09-18 2003-01-27 ダイヤニトリックス株式会社 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法
US5079207A (en) * 1990-12-03 1992-01-07 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US5094989A (en) * 1990-12-21 1992-03-10 The Standard Oil Company Process for activation of catalysts
US5214016A (en) * 1992-04-02 1993-05-25 The Standard Oil Company Method of making catalysts containing vanadium, antimony and tin
US5432141A (en) * 1994-03-15 1995-07-11 The Standard Oil Company Preparation of attrition resistant vanadium-antimony oxide catalysts
US11202793B2 (en) 2016-09-14 2021-12-21 Modernatx, Inc. High purity RNA compositions and methods for preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE69532446D1 (de) 2004-02-19
ES2214492T3 (es) 2004-09-16
US5498588A (en) 1996-03-12
EP0765684B1 (de) 2004-01-14
EP0765684A1 (de) 1997-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69532446T2 (de) Oberflächenmodifikation und Verbessserung von Vanadium- und Antimonoxydkatalysatoren
DE69603810T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE2351151C2 (de)
DE112005000007B4 (de) Katalysator zur Partialoxidation, Verfahren zur Herstellung desselben und Verwendung des Katalysators
DE60018531T2 (de) Oxydkomplex als Katalysator und Verfahren für die Herstellung von Acrylsäure
DE2528599A1 (de) Verfahren zur herstellung von vanadium-phosphor-sauerstoff-komplexkatalysatoren und deren verwendung
DE19836359A1 (de) Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril oder Methacrylnitril aus Propan oder Isobutan durch Ammoxidation
DE69105890T2 (de) Eisen-Antimon enthaltender Katalysator sowie Verfahren zur Herstellung desselben.
DE69918831T2 (de) Verfahren zur regenration von molybden enthaltenden wirbelbett-oxid-katalysatoren
DD210218A5 (de) Verfahren zur verbesserung der aktivitaet von tellur enthaltenden metalloxidkatalysatoren
WO2005120702A1 (de) Verfahren zur herstellung einer multimetalloxidmasse
DE2505844C2 (de) Oxidationskatalysator auf Basis von Vanadin und fünfwertigem Phosphor und seine Verwendung
DE69819578T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Antimonat-Katalysatoren zur (Amm)oxidation von Alkanen und Alkenen
DE2635031C2 (de) Katalysator zur Herstellung einer α,β-ungesättigten aliphatischen Carbonsäure und Verwendung dieses Katalysators
DE2620554C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Kupfer-Nickel-Siliciumoxid-Katalysators und seine Verwendung
DE1811062A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril
DE2202733A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrolein und acrylsaeure
DE2112144B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Oxidation von Methanol zu Formaldehyd
DE2164905A1 (de)
DE69723795T2 (de) Erhaltung der Aktivität von Molybdän-Wismuth-Eisen der Cer enthaltenden Oxidationskatalysatoren
DE3111401A1 (de) "stabiler molybdaenkatalysator zur umwandlung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- und c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-olefinen in ungesaettigte aldehyde und saeuren"
DE69818718T2 (de) Herstellung von Vanadiumantimonatkatalysatoren unter Verwendung von Sn02, nH20
DE2523983B2 (de)
DE2449387C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Oxydationskatalysators und dessen Verwendung
DE69309106T2 (de) Prozess zur herstellung von (meth)acrylnitril durch ammoxidation

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee