DE69507527T2 - Verwendung einer Polyurethan-Elastomer-Formulierung auf Basis von Polydien-Polyolen und Rizinusöl als Dämpfungsharz - Google Patents

Verwendung einer Polyurethan-Elastomer-Formulierung auf Basis von Polydien-Polyolen und Rizinusöl als Dämpfungsharz

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Polyurethan-Elastomer-Formulierung auf der Basis von Polydienpolyolen und Ricinusöl, die verbesserte (dämpfende) dynamometrische und dynamische mechanische Eigenschaften aufweist, als dämpfendes Harz.
  • In dem russischen Patent SU 364646 werden Polyurethanzusammensetzungen beschrieben, die aus 5 bis 25 Gewichtsteilen Ricinusöl pro 100 Gewichtsteile Polydiendiol bestehen.
  • Die Zugabe des Ricinusöls trägt zu einer merklichen Verbesserung bestimmter dynamometrischer mechanischer Eigenschaften, wie z. B. der Reißfestigkeit unter Zugbeanspruchung, bei. Dieses Patent enthält jedoch keinerlei Hinweise auf die dynamischen mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Zusammensetzungen.
  • In der japanischen Patentanmeldung JP 05039344 werden Polyurethanzusammensetzungen auf der Basis hydrierter Polydiendiole, von Ricinusöl und eines Weichmachers beschrieben.
  • Diese plastifizierten Zusammensetzungen auf der Basis hydrierter Polydiendiole sind insbesondere bei Anwendungen verwendbar, bei denen dynamische mechanische Eigenschaften, die als dämpfende Eigenschaften bezeichnet werden, erforderlich sind.
  • Diese Zusammensetzungen basieren jedoch ausschließlich auf hydriertem Polydiendiolen, und außerdem sind sie plastifiziert, wodurch bestimmten mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Reißspannung und die Härte, begrenzt sind.
  • Die japanische Patentanmeldung JP 62/135512 betrifft Polyurethanzusammensetzungen auf der Basis eines Polyolgemischs, das zusammengesetzt ist aus:
  • - einem flüssigen Polydienpolyol und/oder Ricinusöl und
  • - einem Polyol, das aus einem Copolymer aus Tetrahydrofuran und Ethylenoxid und/oder Propylenoxid besteht.
  • Diese Zusammensetzungen weisen eine Härte auf, die bei niedriger Temperatur wenig variiert.
  • In diesem Dokument wird die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere der dämpfenden Eigenschaften, jedoch weder erwähnt noch vorgeschlagen.
  • Bei einigen Anwendungen werden Polyurethan-Elastomer-Formulierungen benötigt, die dämpfende Eigenschaften über einen Temperaturbereich aufweisen, der sich im allgemeinen von minus 20 bis 100ºC erstreckt.
  • Unter dämpfenden Eigenschaften wird zur Zeit die Fähigkeit eines Materials verstanden, Störungen, die durch Vibrationen oder Schwingungen, gegebenenfalls Schallwellen, verursacht werden, zu dämpfen oder abzuschwächen.
  • Die dämpfenden Eigenschaften eines - mehr oder weniger vernetzten - Elastomermaterials werden im allgemeinen gut durch seine dynamischen mechanischen Eigenschaften und insbesondere durch seine Delta-Tangente - im folgenden als tgδ bezeichnet - wiedergegeben, die durch die folgende Formel gegeben ist:
  • tgδ = E"/E'
  • worin bedeuten:
  • - E" den Verlustmodul und
  • - E' den Speichermodul.
  • Auf dem hier berücksichtigten Gebiet wird ein Material als dämpfend angesehen, wenn beispielsweise für einen vorgegebenen Temperaturbereich tgδ größer als 0,5 ist.
  • Es wurde nun festgestellt, daß eine Polyurethan-Elastomer- Formulierung, die mindestens ein Polydienpolyol, Ricinusöl, gegebenenfalls mindestens ein Polyol geringer Molmasse und mindestens ein Polyisocyanat mit mindestens zwei Isocyanatgruppen enthält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie Ricinusöl in einer Menge enthält, die ausreicht, um
  • a) eine Delta-Tangente -tgδ- von mindestens 0,2, vorzugsweise 0,5 bis 1,5, die bei der Glasübergangstemperatur Tg der Formulierung gemessen wird, die mindestens minus 20ºC beträgt, und
  • b) eine Shore-Härte von 30 A bis 80 D, vorzugsweise 50 A bis 60 D, die gemäß der DIN-Norm 53505 gemessen wird,
  • zu erhalten, als dämpfendes Harz verwendet werden kann.
  • Die Werte E' und E" in der Formel tgδ = E"/E', die in MPa angegeben werden, werden in Abhängigkeit von der Temperatur erhalten, die sich von -120 bis + 150ºC erstreckt, indem das Polyurethan-Elastomer-Material einer dynamischen Zugbeanspruchung ausgesetzt wird.
  • Der genormte Probekörper wird zwischen den Klemmen eines mechanischen Spektrometers eingespannt, einer Vorspannung ausgesetzt, und anschließend wird der Probekörper der dynamischen Zugbeanspruchung bei einer Frequenz von 1,66 Hz entsprechend einer gepulsten Bewegung mit 10 rad/s unterzogen. Die Messung der Phasenverschiebung zwischen der wirkenden Spannung und der am Probekörper resultierenden Dehnung ermöglicht die Ermittlung der Werte der Module E' und E" und daraus des tgδ-Werts, und zwar über den gesamten untersuchten Temperaturbereich.
  • Erfindungsgemäß handelt es sich bei dem Polydienpolyol um ein hydroxytelecheles Oligomer eines konjungierten Diens, das nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden kann, wie z. B. durch radikalische Polymerisation des konjugierten Diens, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, in Gegenwart eines Polymerisationsstarters, wie z. B. Wasserstoffperoxid oder eine Azoverbindung, wie z. B. 2,2'-Azobis[2-methyl-N-(2- hydroxyethyl)-propionamid] oder durch anionische Polimerisation des konjugierten Diens, das 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, in Gegenwart eines Katalysators wie Dilithium- Naphthalin.
  • Das konjugierte Dien des Polydienpolyols wird erfindungsgemäß unter Butadien, Isopren, Chloropren, 1,3-Pentadien, Cyclopentadien ausgewählt.
  • Erfindungsgemäß wird vorzugsweise ein Polydienpolyol auf Butadienbasis verwendet.
  • Es gehört zum Umfang der Erfindung, wenn in der Kette hydroxytelechele Oligomere von epoxydiertem Butadien verwendet werden.
  • Die Polydienpolyole können erfindungsgemäß ein Zahlenmittel der Molmasse von höchstens 7000 und vorzugsweise 1000 bis 3000 aufweisen. Sie besitzen eine Funktionalität von 1 bis 5 und vorzugsweise 1,8 bis 3.
  • Zur Veranschaulichung der Polydienpoliole werden die hydroxygruppenhaltigen Polybutadiene angegeben, die von der Firma ELF ATOCHEM S. A. unter der Bezeichnung PolyBd® 45 HT bzw. PolyBd® 20 LM im Handel erhältlich sind.
  • Das erfindungsgemäß verwendete Ricinusöl kann aus einem Gemisch von Glyceriden von Fettsäuren wie Ricinolsäure, Ölsäure, Linolsäure, Stearinsäure, Dihydroxystearinsäure bestehen.
  • Es weist eine Hydroxylzahl von 2 meq/g und 4 meq/g und eine Viskosität bei 20ºC von 935 und 1033 mPa·s auf.
  • Erfindungsgemäß ist die Verwendung eines Ricinusöls, das mindestens 85% Ricinolsäureglycerid enthält, bevorzugt.
  • Es gehört zum Umfang der Erfindung, wenn ein teilweise oder vollständig hydriertes Ricinusöl sowie ein teilweise oder vollständig umgeestertes Ricinusöl verwendet wird.
  • Die Polyurethan-Elastomer-Formulierung kann erfindungsgemäß neben dem Ricinusöl mindestens ein Polyol geringer Molmasse enthalten.
  • Unter Polyol geringer Molmasse werden Polyole verstanden, deren Molmasse 50 bis 800 beträgt.
  • Zur Veranschaulichung derartiger Polyole können Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4- Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2 Ethylhexan-1,3-diol, N,N-Bis(2- hydroxypropyl)anilin, 3-Methylpentan-1,5-diol, Trimethylol propan, Pentaerythrit, propoxyliertes Bisphenol A, das von der Firma AKZO unter der Bezeichnung DIANOL 320 im Handel erhältlich ist, und das Gemisch von mindestens zwei der zuvor angegebenen Polyole angegeben werden.
  • Das verwendete Polyisocyanat kann erfindungsgemäß ein aromatisches, aliphatisches oder cycloaliphatisches Polyisocyanat mit mindestens Isocyanatgruppen pro Molekül sein.
  • Zur Veranschaulichung der aromatischen Polyisocyanate werden 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), die flüssigen modifizierten MDI, polymere MDI, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat (TDI) sowie ihre Gemische, Xylylendiisocyanat (XDI), p-Phenylendiisocyanat (PPDI), 1,5-Naphthalindiisocyanat (NDI), Triphenylmethantriisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI) angegeben.
  • Von den aromatischen Polyisocyanaten betrifft die Erfindung vorzugsweise das 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und ganz besonders die flüssigen modifizierten MDIs.
  • Zur Veranschaulichung der aliphatischen Polyisocyanate werden Hexamethylendiisocyanat (HDI) und seine Derivate, Trimethylhexamethylendiisocyanat angegeben.
  • Zur Veranschaulichung der cycloaliphatischen Polyisocyanate werden Isophorondiisocyanat (IPDI) und seine Derivate, 4,4'- Dicyclohexylmethandiisocyanat und Cyclohexyldiisocyanat (CHDI) angegeben.
  • Die Menge des Polyisocyanats wird erfindungsgemäß so gewählt, daß das Molverhältnis NCO/OH 0,6 bis 2 und vorzugsweise 0,8 bis 1,2 beträgt.
  • Es können andere reaktionsfähige Verbindungen verwendet werden, die Gruppen enthalten, die mit den Isocyanatgruppen reagieren können; das Molverhältnis muß unter Berücksichtigung der Gegenwart dieser Gruppen dieser reaktionsfähigen Verbindungen berechnet werden.
  • Als reaktionsfähige Verbindungen, die in die erfindungsgemäße Formulierung eingebracht werden können, können Diamine mit einer Molmasse von 60 bis 5000 angegeben werden.
  • Zur Veranschaulichung dieser Diamine können Ethylendiamin, Diphenylmethandiamin, Isophorondiamin, Polyoxypropylene, Polyoxytetramethylene und Polybutadiene mit Aminogruppen als Endgruppen angegeben werden.
  • Die mechanischen und dämpfenden Eigenschaften der Formulierungen können bei Verwendung von mindestens 25 Gewichtsteilen Ricinusöl und vorzugsweise 50 bis 150 Gewichtsteilen Ricinusöl pro 100 Gewichtsteile Polydienpolyol erzielt werden.
  • Bei der Variante, bei der die Formulierung zusätzlich zum Ricinusöl mindestens ein Polyol geringer Molmasse enthält, werden höchstens 100 Gewichtsteile mindestens eines Polyols geringer Molmasse pro 100 Gewichtsteile Polydionpolyol und vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile des mindestens einen Polyols geringer Molmasse verwendet.
  • Obwohl die Verwendung eines Katalysators nicht unbedingt erforderlich ist, kann in bestimmten Fällen gewünschtenfalls ein Katalysator verwendet werden, der unter tertiären Aminen, Imidazolen, metallorganischen Verbindungen ausgewählt wird.
  • Zur Veranschaulichung der tertiären Amine können Diaza-1,4- bicyclo[2.2.2]octan (DABCO), N,N,N',N',N",N"-Pentamethyldiethylentriamin angegeben werden.
  • Zur Veranschaulichung der metallorganischen Verbindungen können Zinndibutyldilaurat, Zinndibutylacetat angegeben werden.
  • Die Polyurethan-Elastomer-Formulierung kann nach einem als "one shot"-Verfahren bezeichneten Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, ein Polydienpolyol, ein Ricinusöl, gegebenenfalls ein Polyol geringer Molmasse gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und von Füllstoffen oder anderen Zusätzen bei einer Temperatur, die von Umgebungstemperatur (20ºC) bis 100ºC reichen kann, bei Atmosphärendruck oder unter vermindertem Druck in einem Reaktor unter mechanischem Rühren zu vermischen.
  • Zu dem so erhaltenen Gemisch wird ein Polyisocyanat gegeben, und man homogenisiert während eines Zeitraums, der 1 bis 5 min betragen kann, wonach die Reaktionsmasse ausgegossen und mindestens 24 h bei Umgebungstemperatur stehengelassen wird, wonach die Vernetzung praktisch vollständig ist. Zur Veranschaulichung der Zusätze, die in die Formulierung eingebracht werden können, können UV-Schutzmittel, Antioxidantien und Tack verleihende Harze angegeben werden.
  • Als Füllstoffe, die zugegeben werden können, werden Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Kieselsäure, Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid, Titan, Talk, Graphit, Tone, hohle Mikrokügelchen aus Kieselsäure, Ruß angegeben. Erdölbitumen, Steinkohlenpeche können ebenfalls in die Formulierungen eingebracht werden.
  • Durch Festlegung der Anteile des Ricinusöls und gegebenenfalls des Polyols geringer Molmasse werden Polyurethan-Elastomer-Formulierungen erhalten, die gute dämpfende Eigenschaf ten über einen Temperaturbereich von etwa -20 bis etwa 100ºC aufweisen.
  • Außerdem weisen diese Formulierungen eine bessere Zugfestigkeit, Reißfestigkeit und Härte als die Formulierung auf, die ausschließlich auf der Basis des Polydienpolyols erzeugt worden sind.
  • Die Formulierungen finden Anwendung insbesondere als dämpfende Harze in Mehrlagenzusammensetzungen, wie z. B. Stahl/Harz/- Stahl-Sandwich-Blechen oder in beschichteten Blechen, die im Automobilsektor Anwendung finden (Karosserie, Unterboden) oder auch in industriellen Anwendungen (Schalldämpfung von Kompressoren, Waschmaschinen und sonstigen Elektrohaushaltsgeräten).
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
  • Die Formulierungen wurden unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt:
  • - PolyBd® 45 HT: hydroxygruppenhaltiges Polybutadien mit Mn = 2800 (bestimmt durch sterische Ausschlußchromatographie), das eine Hydroxylzahl IOH, die in Milliäquivalenten pro Gramm (meq/g) ausgedrückt wird, von 0,83, eine Viskosität (mPa·s bei 30ºC) von 5000 und eine Dichte von 0,90 aufweist;
  • - PolyBd® 20 LM: hydroxygruppenhaltiges Polybutadien mit Mn 1300, das eine IOH von 1,70 meq/g, eine Viskosität von 1600 mPa·s bei 30ºC und eine Dichte von 0,90 aufweist;
  • - Ricinusöl: Gemisch von Fettsäureglyceriden, das mindestens 85 Gew.-% Ricinolsäure enthält, das eine IOH von 2,93 meq/g und eine dynamische Viskosität von 600 mPa s bei 30ºC aufweist;
  • - 2-Ethylhexan-1,3-diol;
  • - N,N-Bis(2-hydroxypropyl)anilin, das von der Firma Dow Chemical unter der Bezeichnung VORANOL RA 100 im Handel erhältlich ist.
  • - MDI 143: flüssiges modifiziertes Polyisocyanat, das 80 Gew.-% MDI-Monomere und 20 Gew.-% eines modifizierten MDIs enthält, das einen prozentualen Anteil an NCO-Gruppen von 29% enthält, das von der Firma Dow Chemical unter der Bezeichnung ISONATE 143 im Handel erhältlich ist.
    • Herstellung der Formulierungen
  • Die Formulierungen wurden nach der als "one shot"-Verfahren bezeichneten Technik hergestellt.
  • PolyBd, das Ricinusöl und die Polyole geringer Molmasse (Voranol RA 100 oder 2-Ethylhexan-1,6-diol) werden in den in den Tabellen 1, 2 und 3 angegebenen Anteilen in einen Reaktor gegeben und anschließend mit einem mechanischen Rührer bei einer Drehgeschwindigkeit von 200 U/min während eines Zeitraums von 1 h bei einer Temperatur von 80ºC und unter vermindertem Druck vermischt.
  • Anschließend wird das Polyisocyanat in einem wie in den Tabelle 1, 2 und 3 angegebenen NCO/OH-Verhältnis zugegeben, man homogenisiert 2 min. wonach die Reaktionsmasse in eine Form gegossen wird. Anschließend erfolgt während 24 h bei Umgebungstemperatur die Vernetzung.
  • Die Anteile der verschiedenen Bestandteile der Formulierungen in den Tabelle 1, 2 und 3 sind in Gewichtsteilen ausgedrückt. Aus dem erhaltenen vernetzten Elastomerprodukt werden Normproben herausgeschnitten, mit denen die folgenden mechanischen Eigenschaften ermittelt werden:
    • Mechanische, als dynamometrische Eigenschaften bezeichnete Eigenschaften
  • - Reißdehnung und Reißspannung, die gemäß der DIN-Norm 53504 ermittelt werden
  • - Weiterreißversuch, der mit Probekörpern, die als "Hosenproben" bezeichnet werden, gemäß der ISO-Norm R 34 durchgeführt wird,
  • - Shore-Härte gemäß der DIN-Norm 53505.
    • Mechanische, als dynamische Eigenschaften bezeichnete Eigenschaften
  • Die Glasübergangstemperatur Tg (in ºC), die δ-Tangente bei der Glasübergangstemperatur Tg und der Elastizitätsmodul E' bei 20ºC (in MPa) werden mit einem mechanischem Spektrometer vom Typ RSA 2, das von der Firma Rheometrics im Handel erhältlich ist, ermittelt.
  • Die Messungen werden mit Probekörpern mit den Abmessungen 22·6·2 mm durchgeführt, die einer dynamischen Zugbeanspruchung mit einer gepulsten Bewegung von 10 rad/s, was einer Frequenz von 1,66 Hz entspricht, unterzogen werden.
  • Die Untersuchungen werden bis -120 bis +150ºC bei der zuvor angegebenen Frequenz durchgeführt.
  • Aus den Kurven können der Modul E' bei 20ºC, tgδ und Tg entnommen werden.
  • In den Tabellen 1 und 2 sind die Ergebnisse der dynamometrischen mechanischen Versuche und in der Tabelle 3 die als dämpfende Eigenschaften bezeichneten Eigenschaften angegeben.
  • Die Zugabe des Ricinusöls zu den Formulierungen auf der Basis des Polydienpolyols PolyBd® R45 HT - Beispiele 6 bis 10 von Tabelle 1 - führt zu einer deutlichen Verbesserung der längenbezogenen Weiterreißkraft, der Reißfestigkeit (Reißspannung) und der Härte der Formulierungen im Vergleich zu den Formulierungen der Referenzbeispiele 1 bis 5 von Tabelle 1.
  • Entsprechende Ergebnisse werden mit den Formulierungen auf der Basis des Polydienpolyols PolyBd® 20 LM erzielt. Diese Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt, in der die mechanischen Eigenschaften der Formulierungen der erfindungsgemäßen Beispiele 16 bis 20 mit den mechanischen Eigenschaften der Referenzformulierungen der Beispiele 11 bis 15 verglichen werden.
  • Bezüglich der dämpfenden Eigenschaften (Tabelle 3) wird festgestellt, daß die Formulierungen der Beispiele 1, 4 und 5, die kein Ricinusöl enthalten, bei niedrigen Temperaturen (-60ºC) dämpfend wirken und daß der Modul E' bei Umgebungstemperatur klein ist.
  • Durch Zugabe von Ricinusöl sowohl zu den Formulierungen auf der Basis von PolyBd® 45 HT, Beispiele 6, 8, 10 und 21, sowie zu den Formulierungen auf der Basis von PolyBd® 20 LM, Beispiele 16 bis 20, können dämpfende Eigenschaften in brauchbaren Temperaturbereichen von etwa -20 bis +80ºC erzielt werden.
  • tgδ liegt bei diesen Formulierungen im Bereich von 0,78 bis 0,91, und außerdem sind die Module E' bei Umgebungstemperatur sehr groß und erreichen Werte von 500 MPa, was dem Polyurethan-Elastomer-Material gute mechanische Eigenschaften, wie z. B. eine gute Druckfestigkeit, verleiht.
  • Es kann ebenfalls festgestellt werden, daß die Verwendung eines Polyols geringer Molmasse (Voranol RA 100 oder 2-Ethylhexan-1,3-diol) die vorteilhafte Kontrolle der Höhe der Glasübergangstemperatur Tg im Bereich von 0 bis +60ºC mit hohen tgδ-Werten ermöglicht. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3

Claims (17)

1. Verwendung einer Polyurethan-Elastomer-Formulierung als dämpfendes Harz, die mindestens ein Polydienpolyol, Ricinusöl, gegebenenfalls mindestens ein Polyol geringer Molmasse und mindestens ein Polyisocyanat mit mindestens zwei Isocyanatgruppen enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Formulierung Ricinusöl in eine Menge enthält, die ausreicht, um zu erhalten:
a) eine Delta-Tangente - tgδ - von mindestens 0,2, die bei der Glasübergangstemperatur Tg der Formulierung gemessen wird, die mindestens -20ºC beträgt, und
b) eine Shore-Härte von 30 A bis 80 D, die gemäß der DIN- Norm 53505 gemessen wird.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß tgδ im Bereich von 0,5 bis 1,5 liegt.
3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Shore-Härte im Bereich von 50 A bis 60 D liegt.
4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ricinusöl ein Gemisch aus Glyceriden der Ricinolsäure, Ölsäure, Linolsäure, Stearinsäure, Dihydrostearinsäure ist.
5. Verwendung nach Anspruch 4 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Ricinusöl mindestens 85 % Glycerid der Ricinolsäure enthält.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 einer Formulierung, die mindestens 25 Gewichtsteile Ricinusöl pro 100 Gewichtsteile Polydienpolyol enthält.
7. Verwendung nach Anspruch 6 einer Formulierung, die 50 bis 150 Gewichtsteile Ricinusöl pro 100 Gewichtsteile Polydienpolyol enthält.
8. Verwendung nach Anspruch 1 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polydienpolyol ein hydroxytelecheles Oligomer eines konjugierten Diens ist.
9. Verwendung nach Anspruch 8 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß es sich bei dem konjugierten Dien um Butadien handelt.
10. Verwendung nach Anspruch 1 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polydienpolyol ein Zahlenmittel der Molmasse von höchstens 7000 aufweist.
11. Verwendung nach Anspruch 10 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polydienpolyol ein Zahlenmittel der Molmasse von 1000 bis 3000 aufweist.
12. Verwendung nach Anspruch 1 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polydienpolyol eine Funktionalität von 1 bis 5 aufweist.
13. Verwendung nach Anspruch 1 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Isocyanat ein aromatisches Polyisocyanat ist.
14. Verwendung nach Anspruch 13 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß das aromatische Polyisocyanat ein flüssiges modifiziertes MDI ist.
15. Verwendung nach Anspruch 1 einer Formulierung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie mindestens ein Polyol geringer Molmasse enthält.
16. Verwendung nach Anspruch 15 einer Formulierung, deren Polyol eine Molmasse von 50 bis 800 aufweist.
17. Verwendung nach Anspruch 15 einer Formulierung, in der höchstens 100 Gewichtsteile mindestens eines Polyols geringer Molmasse pro 100 Gewichtsteile Polydienpolyol verwendet werden.
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