DE69409363T2

DE69409363T2 - Wundverbände

Info

Publication number: DE69409363T2
Application number: DE69409363T
Authority: DE
Inventors: Hardev Bahia; Thomas Burrow
Original assignee: Courtaulds PLC
Current assignee: Convatec Ltd
Priority date: 1993-01-22
Filing date: 1994-01-20
Publication date: 1998-10-08
Anticipated expiration: 2014-01-21
Also published as: CA2154473C; JP3847778B2; DE69409363D1; GB9301258D0; AU680863B2; JP4499669B2; CZ285908B6; NZ259734A; EP0680344B1; ES2115929T3; JPH08505790A; CZ182795A3; JP2006110393A; ATE164523T1; AU5863394A; CA2154473A1; SK280152B6; US6075177A; DK0680344T3; EP0680344A1

Description

Technisches Gebiet

Diese Erfindung betrifft Wllndverbände, worunter auch Bandagen und Tupfer zur Anwendung auch bei Wunden nach chirurgischen Eingriffen zu verstehen sind, sowie die Verwendung von Saugfasern in Wundverbänden. Die Erfindung betrifft insbesondere Wlmdverbände für tiefliegende oder chronische Wunden wie Geschwüre.

Stand der Technik

Die Verwendung von saugfähigen Materialien, insbesondere saugfähigen Polysaccharidmaterialien, an der Wlmdseitige Oberfläche von Wlmdverbänden ist bekannt. Verbände aus Alginatfasern werden zum Beispiel in GB-A-1394742, GB-A-2103993, US-A-4421583, EP-A-227955, EP-A-236104, EP-A-243069 und WO-89/12471 beschrieben. Gemäß der GB-A-1329693 besteht ein Verband aus einem Substrat und einem darauf aufgebrachten Hämostatikum aus einem Alginat und einem wasserlöslichen Polymer wie Natriumcarboxymethylcellulose.
Die US-A-3731686 betrifft einen saugfähigen Verband mit einem Preßkörper aus Saugfasern aus einem Alkalisalz der Carboxyalkvlcellulose mit einem mittleren Substitutionsgrad von mehr als 0,35 Carboxyalkylresten pro Anhydroglukoserest, wobei die Saugfasern aus einem Alkalisalz der Carboxyalkylcellulose derart temperiert worden sind, daß sie in Wasser von Raumtemperatur zwar unlöslich, jedoch quellbar sind. Bei dem Verband handelt es sich in der Regel um einen Tampon, eine Damenbinde oder eine Windel mit einem Kern aus den verpreßten Saugfasern. Die US-A-3589364 betrifft wasserunlösliche Saugfasern aus Cellulose, die die Faserform des ursprünglichen Celluloserohstoffs beibehalten und durch Naßvernetzung von Fasern aus einem wasserlöslichen Carboxymethylcellulosesalz hergestellt werden. Die Fasern sollen sich zum Einsatz in Tampons, chirurgischen Verbänden, chirurgischen Schwämmen, Nonatsbinden und Windeln eignen. Gemäß den US-A-4634438 und US-A-4634439 besteht ein Hygieneprodukt für die äußere Anwendung, insbesondere für die Frauenhygiene, welches den pH-Wert reguliert, aus einer homogenen Masse von Fasern aus carboxyalkylmodifizierter Cellulose mit einem Substitutionsgrad von 0,01 bis 0,30, wobei die Carboxyalkylgruppen in Form der freien Säure vorliegen.
Aus GB-A-1548678 und EP-A-92999 und den Büchern "Wound Management and Dressings" von S. Thomas (The Pharmaceutical Press), Seite 55-61, und "Advances in Wound Management", herausgegeben von T.D. Turner et al. (J. Wiley), Seite 89-95, und der Veröffentlichung von S. Thomas in J. Wound Care, Band 1 (1992) Heft 2, Seite 27-30, sind Wundverbände mit einem wasserabsorbierenden Polymer wie Natriumcarboxymethylcellulose bekannt. Diese Verbände, gemeinhin als Hydrokolloidverbände bezeichnet, enthalten das wasserabsorbierende Polymer in Form eines Pulvers, das in einer elastomeren und/oder adhäsiven Matrix wie Polyisobutylen eingebettet ist; das Ganze bildet die wundzugewandte Seite des Hydrokolloidverbandes. Der Hydrokolloidverband absorbiert das Wundsekret und bildet dabei ein Gel, das eine feuchte Umgebung erzeugt, die den Heilungsprozeß beschleunigt. Die absorbierende Komponente des Verbandes wird auch als Granulat oder Paste für die Behandlung kleiner Hohlräume hergestellt.

Darstellung der Erfindung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wundverband, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes aus einem Kabel aus mindestens 15 mm langen Textilfilamenten oder aus einem Strang aus mindestens 15 mm langen Textilfilamenten oder aus einem Flächengebilde aus mindestens 3 mm langen Textilfilamenten besteht, wobei die Textilfilamente aus Carboxymethylcellulose mit einem Quellwert des mindestens isfachen ihres Eigengewichts an 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung zu einem transparenten Gel aufguellen können, und daß der Verband auch in diesem zu einem transparenten Gel aufgeauollenen Zustand noch genügend Fasercharakter besitzt, um sich in einem Stück von einer Wunde entfernen zu lassen. Die Filamente können als Endlosfäden oder Schnittfasern, zum Beispiel Stapelfasern, oder auch als Stränge oder daraus hergestellte Flächengebilde vorliegen. Unter Strängen sind alle aus den Filamenten oder Fasern hergestellten linearen Textilmaterialien zu verstehen, beispielsweise ein Garn, Faserband, Vorgespinst oder Seil. Die Filamente aus Carboxymethylcellulose können zum Beispiel in Form eines Kabels oder in Form eines Flächengebildes eingesetzt werden.
Zur Bestimmung des Quellwertes dispergiert man 0,5 g der Filamente aus Carboxymethylcellulose nach Klimatisierung bei 65ºC relativer Luftfeuchtigkeit und 20ºC in 30 cc 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung und läßt 5 Minuten lang stehen. Dann filtriert man die Dispersion über eine 1er Fritte der Porengröße 100-160 Mikron und läßt bis zum Aufhören des Abtropf ens, aber mindestens Minuten lang stehen. Das als Filtrat durch die Fritte ablaufende Wasser wird gewogen und das Gewicht der von den Filamenten aufgenommenen Wassermenge durch Subtraktion errechnet
Der Quellwert der die wundseitige Oberfläche des Verbandes darstellenden Carboxymethylcellulosefilamente in Form eines Kabels, Stranges oder Flächengebildes beträgt vorzugsweise mindestens das 25fache des Eigengewichts an 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung. Die Carboxymethylcellulosefilamente sind vorzugsweise mindestens mm lang, ganz besonders bevorzugt mindestens 30 mm lang, wobei bei bestimmten Vliesstoffkonstruktionen auch Schnittfasern einer kürzeren Stapellänge bis zu 6 mm oder auch 3 mm eingesetzt werden können.
Die erfindungsgemäßen Verbände mit C&rboxymethylcellulosefilamenten an der wundseitigen Oberfläche haben neben vielen der vorteilhaften Wundheilungseigenschaften der bekannten Hydrokolloidverbände auf Basis von Carboxymethylcellulosepulver zusätzlich noch die Vorteile der leichteren Handhabung und der leichteren Applikation. Für die Filamente entfällt das Mischen mit einem anderen Material wie dem Klebstoff der bekannten Hydrokolloidverbände. Die erfindungsgemäßen Wundverbände sind auch leichter sauber und ohne Aufreißen der Wunde zu wechseln. Ein Verband, bei dem ausschließlich die Carboxymethylcellulosefilamente die wundzugewandte Seite bilden, hat den weiteren Vorteil, daß er auf der Wunde ein transparentes Gel bildet und so eine Beobachtung der Wunde erlaubt
Die erfindungsgemäßen Verbände zeichnen sich gegenüber den Materialien gemäß US-A-3731686 und US-A-3589364 dadurch aus, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Carboxymethylcellulosefilamente auch ohne Vernetzung ihre Wirkung entfalten. Die Fasern gemäß US-A-3731686 und US-A-3589364 entstammen nämlich in der Regel natürlichen Celluloseguellen, wobei es sich meistens um Kurzfasern wie Zellstoffasern handelt. Nach einer Carboxymethylierung ist bei solchen Kurzfasern eine Vernetzung erforderlich, um eine völlige Auflösung zu verhindern und eine Zusammenhängigkeit zu bewahren. Die vernetzten Fasern sind wasserguellbar, aber nicht wasserlöslich. Die erfindungsgemäß eingesetzten unvernetzten Carboxymethylcellulosefilamente sind wie das carboxymethylcellulosepulver der bekannten Hydrokolloidverbände teilweise in wäßrigen Flüssigkeiten löslich. Wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Filamente mindestens 15 mm lang sind, verhindern sie ein völliges Auflösen des Verbandes und bilden ein Gel, das genügend Zusammenhalt besitzt, daß man es in einem Stück von der Wunde entfernen kann. Ein solches Gel bildet sich auch, wenn der erfindungsgemäße Verband etwas kürzere unvernetzte Filamente fest eingebunden in einer Vliesstoffkonstruktion enthält. Durch Vernetzen ist es allerdings möglich, die Eigenschaften der erfindungsgemäß eingesetzten Filamente zu ändern, zum Beispiel deren Auflösung zu verringern oder verhindern.
Die Herstellung der Carboxymethylcellulosefilamente erfolgt in der Regel durch Umsetzung von Cellulosefilamenten mit starken Alkali und mit Monochloressigsäure oder einem Salz davon.
Bevorzugt handelt es sich bei den Cellulosefilamenten nicht um Regeneratcellulosefasern, hergestellt durch Verspinnen einer Lösung eines Cellulosederivats (Cellulosexanthogenat) in ein Spinnbad unter Rückbildung der Cellulose, sondern um Cellulosefilamente, die aus einer Lösung von Cellulose nach dem Direktlösungsverfahren ersponnen wurden. Beispiele für Cellulose- Lösungsmittel sind tertiäre Amin-N-Oxide, Mischungen von N,N-Dimethylformamid und Stickstofftetroxid, Mischungen von Dimethylsulfoxid und Paraformaldehyd sowie Lösungen von Lithiumchlorid in N,N-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon. Bevorzugt als Lösungsmittel zum Einsatz in der Herstellung von Cellulosefilamenten nach dem Direktlösungsverfahren sind tertiäre Amin-N-Oxide. Die Herstellung von Cellulosefilamenten nach dem Direktlösungsverfahren wird zum Beispiel in den US-A-4246221 und US-A-4196281 beschrieben, die auch Beispiele für bevorzugte tertiäre Amin-N-Oxide angeben. Die Celluloselösung wird über einen Luftspalt in ein Bad aus einem Nichtlösungsmittel für Cellulose, üblicherweise Wasser, versponnen, wobei sich die Cellulose in Faserform abscheidet
Die Carboxymethylcellulosefilamente können auch aus Regeneratcellulosefilamenten, Cuproreyon oder Baumwollfasern hergestellt werden, doch zeigen Carboxymethylcellulosefilamente auf Basis von Cellulose, die aus Lösungsmittel ersponnen wurde, eine höhere Saugfähigkeit und bessere mechanische Eigenschaften. Die Saugfähigkeit gegenüber 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung von Carboxymethylcellulosefilamenten auf Basis von Cellulose, die aus Lösungsmittel ersponnen wurde, entspricht zum Beispiel einem Quellwert von 20-40 Gramm pro Gramm bei einer Feinheitsfestigkeit im Bereich 25-15 cN/tex. Nach dem gleichen Verfahren carboxymethylierte Viskosereyonoder Baumwollfasern haben nur Ouellwerte im Bereich 8-13 gig und eine geringere Feinheitsfestigkeit. Carboxymethylcellulosefilamente auf Basis von polynosischem Viskosereyon haben zwar gegenüber Carboxymethylcellulosefilamenten, die aus anderen Viskosereyontypen gewonnen wurden, erhöhte Saugfähigkeit und Feinheitsfestigkeit, aber gegenuber Carboxymethylcellulosefilamenten auf Basis von Cellulose, die aus Lösungsmittel ersponnen wurde, eine geringere Saugfähigkeit und Feinheitsfestigkeit. Filamente aus Cellulose, die aus Lösungsmittel ersponnen wurden, haben einen weitgehend einheitlichen Aufbau über ihren Querschnitt und einen höheren Kristallinitätsgrad als Regeneratcellulos- oder Baumwollfasern, die jeweils an der Faseroberfläche eine dichtere Schale haben.
Bei der Carboxymethylierung können das Alkali und die Monochloressigsäure bzw. das Monochloressigsäuresalz gleichzeitig oder nacheinander auf die Cellulosefilamente aufgetragen werden. Die Cellulosefilamente liegen dabei bevorzugt in Form eines Kabels vor, sie können aber auch in Form von Garn, Flocke oder Flächengebilde, zum Beispiel als Gewebe, Maschenware oder Vliesstoff, vorliegen.
Zweckmäßigerweise reinigt man das Kabel, das Garn, die Fasern oder das Flächengebilde vor der Carboxymethylierung von allen darauf aufgebrachten Präparationsmitteln, insbesondere der hydrophoben Art. Bei dem Garn, Kabel oder der Faser kann es sich auch um eine Mischung der Cellulosefilamente mit einer anderen, nicht von der Carboxymethylierung angegriffenen Faser wie Polyester oder Nylon handeln. Bei einem Kabel kann es sich um ein handelsübliches Kabel aus Trockenfilamenten oder auch um ein Kabel aus Naßfilamenten, d.h. nach der Fadenbildung nicht getrockneten Filamenten, handeln. Bei letzteren kann es zu einer etwas schnelleren Reagensaufnahme kommen.
Das Alkali und die Monochloressigsäure bzw. das Monochloressigsäurester werden vorzugsweise aus wäßriger Lösung oder aus einer Lösung in einer Mischung von Wasser und einem polaren organischen Lösungsmittel aufgebracht. Als Alkali wird vorzugsweise ein Alkalihydroxid wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid eingesetzt, und zwar bevorzugt in einer Konzentration von mindestens 2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 Gew.-% und mehr, bis zu Gew.-%, ganz besonders bevorzugt bis zu 10%. Die Monochloressigsäure wird vorzugsweise in Salzform eingesetzt, wobei üblicherweise das Salz dem eingesetzten Alkali entspricht, zum Beispiel Natriummonochloracetat im Falle von Natriumhydroxid, Das Monochloracetat wird vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens Gew.-% ganz besonders bevorzugt von mindestens Gew.-%, bis zu 35 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt bis zu 25%, eingesetzt.
Das Alkali, zum Beispiel Natriumhydroxid, und die Monochloressigsäure, zum Beispiel in Form von Natriummonochloracetat, werden vorzugsweise gleichzeitig auf die Cellulosefilamente aufgebracht. Zur Herstellung einer Lösung mit der erforderlichen Konzentration von Natriumhydroxid und Natriummonochloracetat kann man getrennt hergestellte Lösungen der Reagentien mischen oder auch Natriumhydroxid in einer Lösung von Natriummonochloracetat auflösen. Zur Herstellung einer Reagenslösung in einem wäßrigen organischen Lösungsmittel kann zum Beispiel Natriumhydroxid bis zu 35 gew.-%ig und Natriummonochloracetat bis zu 45 gew.-%ig in Wasser gelöst und die Lösungen mit einem Alkohol wie Ethanol oder denaturiertem Spiritus zu der erforderlichen Konzentration an Reagentien in dem wäßrig organischen Lösungsmittelgemisch verdünnt werden. Das Aufbringen der Mischlösung kann durch Eintauchen der Filamente in die Reagenslösung in einem Reaktionsgefäß bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel mindestens 50ºC bis zum Siedepunkt der Lösung, und einer für die Carboxymethylierung ausreichenden Reaktionszeit, zum Beispiel 10 Minuten bis 8 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 4 Stunden, erfolgen. Eine derartige Reaktion in Lösung ergibt von Filament zu Filament generell einen sehr einheitlichen Substitutionsgrad, wobei diese Einheitlichkeit noch dadurch weiter erhöht werden kann, daß man Druckluft durch die Reagenslösung perlt. Bei diesem Reaktionstyp ist die Verfahrensführung generell diskontinuierlich.
Alternativ dazu kann man die Reagenslösung auch aufklotzen, zum Beispiel mit einer Flottenaufnahme von 50-300 Gew.-%, gegebenenfalls mit anschließendem Abquetschen, und bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel 50-200ºC, bevorzugt bei mindestens 80ºC und bis zu 150ºC, trocknen. Man trocknet die Filamente vorzugsweise auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 20 Gew.-%, um Brüchigkeit zu vermeiden. Zweckmäßigerweise wird die Natriumhydroxid und Natriummonochloracetat enthaltende Lösung nicht über einen längeren Zeitraum bei erhöhter Temperatur aufbewahrt. Die Natriumhydroxid- und Natriummonochloracetatlösungen können kurz vor dem Aufbringen auf die Filamente gemischt werden bzw. die getrennten Lösungen auch gleichzeitig auf die Filamente aufgesprüht werden, zum Beispiel aus zueinander rechtwinklig angeordneten Sprühdüsenn Muß die Mischlösung von Natriumhydroxid und Natriummonochloracetat aufbewahrt werden, wird sie vorzugsweise bei einer Temperatur von 20ºC und tiefer, zum Beispiel 0 bis 5ºC, gelagert. Filamente, die sowohl mit Alkali als auch mit Monochloracetat behandelt worden sind, werden besser nicht bei 20-40ºC gelagert. Am zweckmäßigsten ist es in der Regel, die Filamente unmit telbar nach dem Klotzen zu erhitzen, um die Carboxymethylierung zu bewirken. Alternativ dazu können die beklotzten Filamente auch vor dem Erhitzen bei einer Temperatur von unterhalb 20ºC, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 5ºC, gelagert werden. Es kann günstiger sein, das Klotzen bereits bei einer Temperatur unterhalb 20ºC, zum Beispiel 0 bis 10ºC, vorzunehmen.
Der erreichte Substitutionsgrad der Cellulosefilamente beträgt vorzugsweise mindestens 0,15 Carboxymethylgruppen pro Glucoseeinheit, ganz besonders bevorzugt mindestens 0,2 und weniger als 0,5. Ein Substitutionsgrad im Bereich von 0,25 bis 0,45 kann besonders geeignet sein. Man kann auch über 0,5 Carboxymethylgruppen pro Glucoseeinheit liegende Substitutionsgrade anwenden, zum Beispiel bis zu 1,0, aber das kann zu Filamenten führen, die sich bereits zu gut in Wasser lösen, als nur darin auf zuguellen.
Es ist zu vermuten, daß der Carboxymethylierungsgrad keinen einheitlichen Wert über den Filamentquerschnitt hat; in der Regel haben die Filamente im Oberflächenbereich einen höheren substitutionsgrad als im Filamentkern. Das kann vorteilhaft sein, insoweit der geringer substituierte Kern stark zu der Festigkeit der Filamente im gequollenen Zustand beiträgt. Dadurch kann der Verband in einem Stück von der Wunde abgezogen werden. Dies ist ein Vorteil von carboxymethylierten Cellulosefilamenten gegenüber Filamenten aus einem guellbaren Polymer.
Nach der Carboxymethylierung werden die Filamente üblicherweise von nicht umgesetztem Alkali oder Chloracetat oder eventuellen Nebenprodukten wie Natriumchlorid oder Natriumglykolat freigewaschen. Hierfür verwendet man generell ein wäßriges Waschmittel, insbesondere eine Mischung von Wasser mit einem damit mischbaren organischen Lösungsmittel. Das Waschmittel kann auch ein Tensid und/oder eine Säure enthalten. Als wassermischbares organisches Lösungsmittel kommt vorzugsweise ein niedermolekularer Monoalkohol wie Ethanol oder Methanol in Betracht, wobei ein bevorzugtes Waschmittel zum Beispiel auf einer Mischung von Wasser und Ethanol im Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 1:2 basiert. Bei Einsatz eines Tensids handelt es sich bevorzugt um ein nichtionisches Tensid wie einem Polyalkylenoxidaddukt eines Alkohols oder Phenols; es ist aber auch möglich, anionische oder kationische Tenside einzusetzen. Das jeweils eingesetzte Tensid sollte vorzugsweise nicht hydrophober, sondern hydrophiler Art sein. Beispiele für bevorzugte Tenside sind die unter den Handelsbezeichnungen "Tween 20" und "Atlas G1086" erhältlichen. Bei der gegebenenfalls beim Waschen zur Neutralisierung der Alkalinität der carboxymethylierten Filamente eingesetzten Säure handelt es sich bevorzugt um eine schwache Säure, zum Beispiel um eine organische Carbonsäure wie Essigsäure oder Zitronensäure. Zum Einsatz in den meisten Wundverbänden haben die carboxymethylierten Filamente vorzugsweise einen neutralen pH-Wert; der pH-Wert der Filamente liegt vorzugsweise im Bereich 5,5 bis 84 Bei diesem pH-Wert liegen die Carboxymethylgruppen hauptsächlich als Anionen und nicht als freie Säuren vor. Neben neutralen Verbänden sind für gewisse Wunden auch Verbände eines sauren oder alkalischen pH-Werts vorgeschlagen worden, wobei der erwünschte pH-Wert der Filamente über die im Waschmittel eingesetzte Säuremenge eingestellt werden kann.
Als Alternative zur Mitverwendung eines Tensids in der Waschflüssigkeit kann es günstiger sein, ein Tensid im Nachhinein als Ausrüstung aufzubringen. Es kann zum Beispiel als Lösung in einem Alkohol oder in einer wäßrigen Alkoholmischung, zum Beispiel dem zum Waschen der Filamente eingesetzten Gemisch, oder im Falle eines flüssigen Tensids auch unverdünnt aufgetragen werden. Zum Auftragen des Ausrüstungsmittels können die Filamente darin eingetaucht oder damit über eine Rolle beleckt oder besprüht werden. Wenn das Tensid als Ausrüstungsmittel aufgetragen werden soll, quetscht man die Filamente vorher vorzugsweise ab, zum Beispiel durch Mangeln, um einen gegebenenfalls vorliegenden Waschflottenüberschuß zu entfernen.
Nach den erforderlichen Wäschen werden die Filamente in der Regel getrocknet, vorzugsweise auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5-20 Gew.-%.
Die Form der carboxymethylierten Filamente nach einem Aufguellen in einer wäßrigen Flüssigkeit wie physiologischer Kochsalzlösung hängt von der Saugfähigkeit der Filamente und dem Durchmesser der Filamente ab. Die Saugfähigkeit steigt in der Regel mit steigendem Carboxymethylgruppengehalt. Hochsaugfähige und insbesondere feintitrige Filamente bilden im aufgequollenen Zustand ein zusammenhängendes Gel, in dem die Identität der Einzelfilamente nicht mehr ersichtlich ist, obwohl das Gel noch genügend Fasercharakter besitzt, um sich in einem Stück entfernen zu lassen. Ein solches Gel bildet sich zum Beispiel aus Filamenten mit einem ursprünglichen Einzeltiter von 1,7 dtex und einem Quellwert von 28, entsprechend einer Behandlung mit 19,2 Gew.-% ClCH&sub2;COONa und 6,5% NaOH. Filamente des gleichen ursprünglichen Einzeltiters, die mit 13,3% ClCH&sub2;COONa und 4,5% NaOH behandelt worden sind und einen Ouellwert von 20 aufweisen, bleiben diskrete Schwellgelfilamente. Das gilt auch für Filamente des ursprünglichen Einzeltiters 6, dtex, die mit 22,1% ClCH&sub2;COONa und 7,5% NaOH behandelt worden sind und einen Quellwert von 27 aufweisen. Für die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbände aus Carboxymethylcellulosefilamenten spielt es keine Rolle, ob sie zu einem zusammenhängenden Gel oder zu diskreten Gelfilamenten aufquellen.
In den Verbänden können die Carboxymethylcellulosefilamente als Kabel, Strang oder Flächengebilde vorliegen, zum Beispiel als Garn aus Endlosfilamenten oder als Garn aus Stapelfasern oder als Strang in Form eines Faserbandes oder Vorgespinstes oder Seiles aus kardierten Stapelfasern, wobei der Strang im trockenen und im aufgeguollenen Zustand ausreichend zusammenhängend sein muß, um sich applizieren und wieder von der Wunde entfernen zu lassen, oder auch als Gewebe, Maschenware oder Vliesstoff. So kann zum Beispiel ein Abschnitt von Carboxymethylcellulosefilamentkabel, üblicherweise mit einer Länge von mindestens 3 cm und vorzugsweise mit einer Länge von mehr als 10 cm, zum Beispiel im Bereich bis 30 cm, direkt auf die Oberfläche einer Wunde appliziert und dort über die ganze Wunde ausgebreitet werden. Bei einer wundseitigen Oberfläche aus einem Kabel aus Carboxymethylcellulosefilamenten erstrecken sich die Filamente vorzugsweise über den ganzen Verband. Analog läßt sich ein durch Kardieren von mindestens 15 mm langen Carboxymethylcellulosestapelfasern gebildetes Seil aus Carboxymethylcellulosefilamenten einsetzen. In der Praxis wird ein derartiger Verband mit einem vorzugsweise transparenten sekundären Verband abgedeckt, wie einem transparenten, wasserdampfdurchlässigen Film, zum Beispiel dem adhäsivbeschichteten Polyurethanfilm erhältlich unter dem Warenzeichen "Opsite".
Die Carboxymethylcellulosefilamente lassen sich auch in Form von Gewebe, Maschenware oder Vliesstoff zu einem flachen Verband verarbeiten, der direkt auf die Oberfläche einer Wunde appliziert werden kann. Ein Vliesstoff kann zum Beispiel in der Weise erzeugt werden, daß man die Filamente, zum Beispiel nach dem Trockenverfahren, in Wirrlage ablegt oder querverlegt und dann vernadelt. Alternativ dazu ist es auch möglich, einen Vliesstoff dadurch zu erzeugen, daß man die Filamente aus Carboxymethylcellulose im teilweise wassernassen Zustand querverlegt und anschließend trocknet, gegebenenfalls unter Druck.
Das bzw. der die wundseitige Oberflächenschicht des erfindungsgemäßen Verbandes bildende Kabel, Strang oder Flächengebilde besteht ganz besonders bevorzugt im wesentlichen ausschließlich aus den Carboxymethylcellulosefilamenten ohne Zusatz eines anderen Filamenttyps und ohne Zusatz eines anderen Materials wie einem Klebstoff. In einer solchen, im wesentlichen zu 100% aus Carbox"methylcellulosefilamenten bestehenden Schicht, weisen die Filamente in der Regel eine Länge von mindestens 15 mm auf. Alternativ dazu kann ein Verband aus Gewebe, Maschenware oder Vliesstoff bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, an physiologisch indifferenten Fasern wie Nichtcarboxymethylcellulosefasern, Polyesterfasern, Nylonfasern oder Polyolefinfasern enthalten. In einem solchen Flächengebilde weisen die Carboxymethylcellulosefilamente vorzugsweise eine Länge von mindestens 15 mm auf, wobei auch kürzere Filamente, zum Beispiel 10 mm kurze Stapelfasern, eingesetzt werden können, insbesondere in einem Vliesstoff. Die Erzeugung eines Vliesstoffs kann zum Beispiel dadurch erfolgen, daß man eine Mischung von Carboxymethylcellulosefasern und Thermoplastfasern nach dem aerodynamischen Trockenverfahren unter Ansaugung auf ein Siebband aufbläst und das so gebildete Vlies durch Faserverschmelzung an den Kreuzungspunkten thermisch verfestigt. Als Thermoplastfasern wählt man vorzugsweise Polyolefinfasern, zum Beispiel Polyethylen- oder Polypropylenfasern oder die unter dem Warenzeichen "Celbond" erhältlichen Polyolefin- Bikomponentenfasern. Alternativ dazu kann man das Trockenvlies auch mit einem Latexkleber verfestigen.
Alternativ dazu kann man ein als Verband geeignetes Flächengebilde aus Carboxymethylcellulosefilamenten auch dadurch herstellen, daß man ein Flächengebilde aus Cellulosefilamenten mit starken Alkali und mit Monochloressigsäure oder einem Salz davon behandelt. Als zu behandelndes Flächengebilde kommt zum Beispiel ein Gewebe, eine Maschenware, ein Nadelvlies oder ein Spunlace-Vlies in Frage, wobei das zu behandelnde Flächengebilde vollständig aus Cellulosefilamenten bestehen oder eine weitere, physiologisch indifferente und von den Carboxymethylierungsreagentien nicht angegriffene Faser, wie Polyester, Nylon oder Polyolefin, mit enthalten kann, wobei eine solche weitere Faser zum Beispiel in einem Anteil von bis zu 80 Gew.-%, bevorzugt bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Flächengebilde, vorliegen kann.
Die Carboxymethylcellulosefilamente können auch eine Komponente eines Verbundverbandes darstellen, in dem die Carboxymethylcellulosefilamentkomponente, zum Beispiel Kabel, Stapelfaser oder ein Seil oder Flächengebilde, auf einem Trägermaterial wie einem textilen Flächengebilde oder einem flexiblen Kunststoffmaterial befestigt ist. Das wundseitige Carboxymethylcellulosefilamentmaterial, zum Beispiel in Kabel- oder Flächengebildeform, kann sich über einen Trager in Form eines Rahmens, zum Beispiel einem Schaumstoffrahmen gemäß EP-A-236104, erstrecken. Das kann für eine Beobachtung der Wunde ohne Verbandwechsel günstig sein, wenn die Schicht aus Carboxymethylcellulosefilamenten unbedeckt bleibt oder als Träger ein sich über den Rahmen erstreckender transparenter Film dient.
Den erfindungsgemäßen Wundverband kann man nach bekannten Verfahren verpacken und sterilisieren, zum Beispiel mit Gammastrahlen. Vor Applikation kann die wundzugewandte Seite des Verbandes gegebenenfalls mit sterilisiertem Wasser befeuchtet werden.
Nach Applikation auf die feuchte Oberfläche der Wunde absorbieren die Carboxymethylcellulosefilamente das Wundsekret und bilden ein transparentes Gel. Durch dieses Gel bleibt die Oberfläche der Wunde in einem Zustand, der den natürlichen Heilungsprozeß des Körpers unterstützt, d.h. die Oberfläche der Wunde bleibt feucht, und zwar ohne Vorliegen überschüssiger Flüssigkeit. Hat sich der Verband vollgesaugt oder besteht irgendein anderer Grund für seine Entfernung, kann er aufgrund seiner inneren Festigkeit in einem Stück von der Oberfläche der Wunde entfernt werden. Dabei löst sich das Gel an der Oberfläche der Filamente leicht und ohne Schmerzen von dem neugebildeten Körpergewebe an der Oberfläche der Wunde.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Erfindungsgemäße Verbände eignen sich für die Behandlung von traumatisch entstandenen, chirurgischen und chronischen Wunden. Das bevorzugte Anwendungsgebiet sind an der Oberfläche mäßig bis stark exudierende Wunden. Beispiele für solche Wunden sind Venengeschwüre, Dekubitalgeschwüre, Diabetesgeschwüre, Spendertransplantatstellen und infizierte postoperative Wunden.
Die Carboxymethylcellulosefilamente haben weiterhin den Vorteil, daß sie darauf aufgebrachte Verbandsadditive, zum Beispiel ein Antiseptikum oder ein Desodorans, nur langsam wieder abgeben, insbesondere wenn das Additiv auf die schon aufgeqollenen Filamente aufgetragen wurde. Man kann das Additiv zum Beispiel in die letzte Waschflotte für die Carboxymethylcellulosefilamente oder auch in ein anschließend vor dem Trocknen auf die Filamente auf zubringendes Ausrüstungsbad geben.

Beispiele

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert. Die Prozentzahlen und Verhältnisse sind Gewichtsprozente bzw. -verhältnisse.

Beispiel 1

Eine 33%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung, eine 42%ige wäßrige Natriummonochloracetatlösung und eine Mischung aus Alkohol (denaturiertem Spiritus) und Wasser in einem Verhältnis von 95:5 wurden zu einer wäßrig alkoholischen Lösung mit einem Natriumhydroxidanteil von 6,0% und einem Natriummonochloracetatanteil von 17,8% gemischt. Die Lösung wurde sofort in ein Reaktionsgefäß mit einem vorgelegten Trockenkabel aus Cellulosefilamenten mit einem Einzeltiter von 1,7 Dezitex, die nach dem Direktlösungsverfahren aus einer Lösung in einem tertiären Aminoxid ersponnen wurden, gegeben und auf 50ºC erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde das Kabel 180 Minuten lang umgesetzt.
Das dabei erzeugte Kabel aus Carboxymethylcellulosefilamenten wurde in einer Lösung mit 56% denaturiertem Spiritus, 43% Wasser, 0,7% Essigsäure und 0,3% Zitronensäure gewaschen. Das Kabel wurde auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet. Die Filamente besaßen einen Quellwert an 0,9%iger Kochsalzlösung von
Das Kabel wurde in 50 mm lange Stücke zerschnitten, die Schnittfasern zunächst zu einem Vlies mit einem Flächengewicht von ungefähr 18 g.m&supmin;² kardiert, dieses Vlies dann quergefaltet und vernadelt, wobei ein Vliesstoff mit einem Flächengewicht von ungefähr 100 g.m&supmin;² erhalten wurde, und anschließend ein 10 cm x 10 cm großes Quadrat aus dem erhaltenen Wundverbandmaterial geschnitten. Das Quadrat wurde in einem herktmmlichen Heißsiegelbeutel verpackt und mit einer Gammastrahlungsdosis von 25 kGy sterilisiert.
Alternativ dazu ist es auch möglich, das Kabel selbst, zum Beispiel in 25 cm lange Stücke geschnitten, nach Verpacken und Sterilisierung als die wundseitige Oberfläche eines Verbands zu nutzen.

Beispiel 2

Ein Kabel von aus Lösungsmittel ersponnenen Filamenten mit einem Trockenfilamenteinzeltiter von 1,7 Dezitex wurde im Naßzustand gewonnen. Das Kabel wurde durch eine Handmangel hindurchgeführt. Nach dem Mangeln betrug die auf dem Kabel verbliebene Wassermenge 62%. Dieses feuchte Kabel wurde 2 Minuten lang bei Raumtemperatur (20ºC) in eine Lösung mit 7,5% Natriumhydroxid und 22,1% Natriummonochloracetat getaucht. Danach wurde wieder gemangelt. Nach dem Mangeln betrug die Flottengesamtaufnahme 75%. Das beklotzte und abgequetschte Kabel wurde dann fünf Minuten lang in einem auf 23% relative Luftfeuchtigkeit und 90ºC eingestellten Klimaschrank liegen gelassen. Die nach der Behandlung auf dem Kabel gebliebene Wassermenge betrug 13%.
Nach der Temperierung wurde das Kabel in einer Lösung aus 55% denaturiertem Spiritus, 42% Wasser, 2,5% Essigsäure und 0,5% Zitronensäure gewaschen. Danach wurde das gewaschene Kabel mit einem 99% denaturiertem Spiritus und 1% Atlas G1086 als Emulgator enthaltendem Ausrüstungsmittel präpariert. Anschließend wurde das Kabel bei einer niedrigen Temperatur auf eine auf den Filamenten verbleibende Restfeuchte getrocknet. Die Filamente besaßen eine Feinheitsfestigkeit von 17,5 cN/tex und eine Dehnung von 12%. Der Substitutionsgrad betrug 0,405 Carboxymethylgruppen pro Glucoseeinheit. Die Feuchtigkeitswiederaufnahme durch vollständig getrocknete Filamente bei 65% relativer Luftfeuchtigkeit betrug 17%. Der Quellwert der Filamente an 0,9%iger Kochsalzlösung betrug 38 g/g.
Aus dem erhaltenen Kabel wurde analog Beispiel 1 ein Verband hergestellt.

Beisdiel 3

Analog Beispiel 2 wurde ein Kabel aus 1,7 Dezitex titrigen, aus Lösungsmittel ersponnenen Naßfilamenten mit einer 6,5% Natriumhydroxid und 19,2% Natriummonochloracetat enthaltenden Lösung umgesetzt. Die erhaltenen Carboxymethylcellulosefilamente besaßen einen Quellwert an 0,9%iger Kochsalzlösung von 28 g/g und einen Substitutionsgrad von 0,375.
Aus dem erhaltenen Kabel wurde analog Beispiel 1 ein Verband hergestellt.
Zur Herstellung eines weiteren Verbandes wurde das Kabel in 50 mm lange Stapelfasern zerschnitten und zu einem Faserband bzw. -seil kardiert. 25 cm lange Stücke des Faserbandes wurden analog Beispiel 1 verpackt und sterilisiert

Beispiel 4

Analog Beispiel 2 wurde ein Kabel von aus Lösungsmittel ersponnenen Naßfilamenten mit einem Trockeneinzeltiter von 3,0 Dezitex umgesetzt. Die erhaltenen Carboxymethylcellulosefilamente besaßen einen Quellwert an 0,9%iger Kochsalzlösung von 31 g/g.
Aus dem behandelten Kabel wurden analog Beispiel 1 Verbände in Form von Flächengebilde oder Schnittkabel hergestellt

Beispiel 5

Eine Lösung von 6,5% Natriumhydroxid und 19,2% Natriummonochloracetat wurde hergestellt und in einem Behandlungsbad auf -2ºC abgekühlt. Ein Kabel aus 1,7 Dezitex titrigen, aus Lösungsmittel ersponnenen Naßfilamenten durchlief nacheinander mit 5m/min ein auf 100 KPa eingestelltes Quetschwerk zur Reduzierung des Wassergehalts auf 62%, bezogen auf Trockenkabel, das obige Behandlungsbad, ein auf 34 KPa eingestelltes Quetschwerk zur Einstellung einer Flottengesamtaufnahme von 75% und im Laufe von 7 Minuten einen auf 90ºC/10% relative Luftfeuchtigkeit eingestellten Trockenschrank Das behandelte Kabel wurde gemäß Beispiel 2 gewaschen und erneut getrocknet. Die erhaltenen Carboxymethylcellulosefilamente besaßen einen Quellwert an 0,9%iger Kochsalzlösung von 34,1 g/g.
Aus dem Kabel wurde analog Beispiel 1 ein Verband hergestellt.

Beispiel 6

Ein aus 1,7 Dezitex titrigen, aus Lösungsmittel ersponnenen Cellulosefilamenten gebildetes Spunlace-Vlies mit einem Trockengewicht von 50 g.m&supmin;² wurde im Naßzustand gewonnen. Der Stoff wurde in eine Reagenslösung gemäß Beispiel 1 eingetaucht, auf 50ºC erhitzt und 180 Minuten lang bei dieser Temperatur umgesetzt. Das erhaltene Flächengebilde aus Carboxymethylcellulosefilamenten wurde in einer 55% denaturierten Spiritus, 42% Wasser und 3% Essigsäure enthaltenden Lösung gewaschen und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% getrocknet. Analog Beispiel 1 wurde ein 10 cm x 10 cm großes Quadrat ausgeschnitten, gepackt und sterilisiert.

Beispiel 7

Ein trockenes Spunlace-Vlies aus Cellulosefilamenten, die aus Lösungsmittel ersponnen wurden, wurde mit Wasser naß gemacht und anschließend in die Reagenslösung gemäß Beispiel 1 getaucht und analog Beispiel 6 zu einem Verband weiterverarbeitet.

Beispiel 8

Aus dem in Beispiel 1 hergestellten Flächengebilde wurde ein 5 cm x 5 cm großes Quadrat ausgeschnit ten und mittig auf ein 10 cm x 10 cm großes Quadrat des adhäsiv beschichteten, wasserdampfdurchlässigen Polynrethanfilms "OpSite" gelegt. Mit einem silikonbeschichteten Papier als Trennmaterial wurden die freiliegende Oberfläche des Klebstoffs und die Oberfläche des Stoffquadrats vollständig abgedeckt. Der Verband wurde analog Beispiel 1 verpackt und sterilisiert.

Beispiel 9

Das in Beispiel 1 hergestellte Kabel aus Carboxymethylcellulosefilamenten wurde in 50 mm lange Stücke zerschnitten und 50%/50% mit der einen Einzeltiter von 1,7 dtex und eine Schnittlänge von 38 mm aufweisenden Viskosereyonfaser "Fibro" (Warenzeichen) gemischt. Das Fasergemisch wurde kardiert, zu einem Vliesstoff geformt und analog Beispiel 1 verpackt und sterilisiert.

Beispiel 10

Das in Beispiel 1 hergestellte Kabel aus Carboxymethylcellulosefilamenten wurde zu 10 mm langen Stapelfasern zerschnitten. Eine Mischung aus 80% dieser Stapelfasern und 20% der Polyolef inbikomponentenfaser "Celbond" wurde nach dem Trockenverfahren mit 40 g.m&supmin;² aus einem Luftstrom unter Ansaugung auf einem Siebband abgelegt. Zur Überführung in Vliesstoff wurde 130ºC heiße Luft durch das auf dem Siebband liegende Vlies geblasen, wodurch die "Celbond"-Fasern den Vliesstoff binden. Analog Beispiel 1 wurde der Vliesstoff in Quadrate geschnitten, verpackt und sterilisiert.

Claims

1. Wundverband aus Carboxymethylcellulose, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes aus einem Kabel aus mindestens 15 mm langen Textilfilamenten oder aus einem Strang aus mindestens 15 mm langen Textilfilamenten oder aus einem Flächengebilde aus mindestens 3 mm langen Textilfilamenten besteht, wobei sich unter den Textilfilamenten auch Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose befinden, die mit einem Quellwert des mindestens 15fachen ihres Eigengewichts an 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung zu einem transparenten Gel aufquellen können, und daß der Verband auch in diesem zu einem transparenten Gel aufgequollenen Zustand noch genügend Fasercharakter besitzt, um sich in einem Stück von einer Wunde entfernen zu lassen.

2. Wundverband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes aus einem Strang oder Flächengebilde aus mindestens 15 mm langen Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose besteht.

3. Wundverband nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose mindestens 30 mm lang sind.

4. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose einen Substitutionsgrad von 0,25 bis 0,45 Carboxymethylgruppen pro Glucoseeinheit aufweisen.

5. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose Textilfilamente aus Cellulose mit starkem Alkali und mit Monochloressigsäure oder einem Salz davon umsetzt.

6. Wundverband nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Textilfilamenten aus Cellulose um aus Lösungsmittel ersponnene Cellulosefilamente handelt.

7. Wundverband nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Textilfilamenten aus Cellulose um polynosische Filamente aus Viskose handelt.

8. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose als Kabel, Strang oder Flächengebilde einen Quellwert des mindestens 25fachen ihres Eigengewichts an 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung haben

9. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes im wesentlichen aus den Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose besteht und keinen Zusatz von adhäsivem Material enthält.

10. Wundverband nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes aus einem Kabel aus die ganze Breite des Verbandes überspannenden Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose besteht.

11. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes zu mindestens 50 Gew.-% aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose gemäß Anspruch 1 und bis zu 50 Gew.-% aus physiologisch indifferenten Fasern besteht.

12. Wundverband nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wundseitige Oberfläche des Verbandes aus einem Flächengebilde aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose besteht.

13. Wundverband nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Flächengebilde um einen Vliesstoff handelt

14. Wundverband nach Anspruch 12 oder Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Flächengebildes ein Flächengebilde aus Textilfilamenten aus Cellulose mit starkem Alkali und mit Monochloressigsäure oder einem Salz davon umsetzt.

15. Wundverband nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Flächengebilde um ein Gewebe, eine Maschenware oder einen Vliesstoff aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose handelt.

16. Verwendung von Saugfasern an der wundseitigen Oberfläche eines Wundverbandes, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Saugfasern um mindestens 15 mm lange Textilfilamente aus carboxymethylierter Cellulose handelt, die mit einem Quellwert des mindestens isfachen ihres Eigengewichts an 0,9 gew.-%iger Kochsalzlösung zu einem transparenten Gel aufquellen können, das noch genügend Fasercharakter besitzt, um sich in einem Stück von einer Wunde entfernen zu lassen.

17. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man an der wundseitigen Oberfläche des Verbandes ein Kabel aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose im ausgebreiteten Zustand einsetzt.

18. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man an der wundseitigen Oberfläche eines Verbandes zur Füllung oder Auskleidung der Innenseite einer Hohlrauwuunde ein Kabel aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose oder ein Faserband aus Textilfilamenten aus carboxymethylierter Cellulose in Stapelfaserform einsetzt